Способ получения хлористого аллила Советский патент 1979 года по МПК C07C21/04 C07C17/02 

- - J . . , ., Изобретение относится к способу получения хлористого аллила, кото{: Ый ябля ется полупродуктом для ряда брганйч4бких производств - аллилового сПй рТаГ апилхлоргидрина,глицерина и т. д. Известен способ получения хлористого аллила хлорированием пропилена при избытке пропилена по отношению к хлору, при температуре 285 С и давлении 2,8 атм. Выход хлористого аллила при этом составляет 82% по хлору Ij. Недос.татком способа является значи- тельный избыток пропилена и затраты .связаны с его рециклом, а также боль- шая продолжительность процесса (8 ч). Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и дос- , тигаемому результату является способ получения-хлористого аллила газофазйьп хлорированием пропилена при.500 С и мольном сротношениии пропилена и хлора 5:1, времени контакта 0,4-5,8 с 2 Способ требует значительных избытков пропилена и затрат на его очистку, сушку, компримирование. Целыр предлагаемого изобретения является снижение избытка пропилена при хлорировании и тем самым увеличение , производительности прбцесса. Поставленная цель достигается описываемым способом получения хлористого аллила высоко-. температурным газофазным хлорированием пропилена в двух последовательных ступенях, при суммарном мольном соотношении пропилена к поданному хлору 3-4:1, причем напервую ступень подается 55-60% хлора и 40-45% на вторую ступень.. Время контакта реагентов на первой ступени хлорирования 0,06-0,12с и 0,7-1,0.с на второй ступени, при температуре предпочтительно 500-520°С . Отличительными особенностями данного предложения является проведение процесса в двух последов.ательных ступенях, при суммарном мольном соотношении пропилена и хлора 3-4:1, с подачей на первую ступень 55-6О% хлора и времени контакта О, Об-0,12 сие подачей на вторую ступень 40-45% хлора и времени контакта 0.7-1,0 с, предподчительно при 5ОО-52О С. При этом на первой ступени хлорирования мольное соотношение пропилена и хлора равно 5-7/ что соответствует 55-60% поданогб хлора. Температура хлорирования 440-48О С. Время контакта реагентов 0,06-0,12 с. Конверсия хлора 80-100%. После, первой ступени хлорирования сырец срцержи повышенное кбпйчество дихлорпропана, который затем пиролизуется на второй ступени хлорирования, давая дополнител ное количество хлористого аллила. На второй ступенихлорирования соотношени пропилена и хлора 6 - 7:1 за счет 4045% подан огЬ хлора и хлора, не прореагировавшего на. первой ступени. Темпера тура газов на выходе из хлоратора 5ОО 520 С, время контакта 0,7-1,0 с. Мол ное соотношение пропилена к хлору, поданому на обе ступени хлорирования, 3-4:1. Выход хлористого аллила по хлору 80-82%, -. Пример 1. Хлорирование пропилена провбдят в реакторе диаметром 0,35 м и длиной первой ступени хлорато ра 1,0 м и второй ступени 10м. Пропи лен подают со скоростью 4200 . Температура подогрева пропилена 340 С температура на выходе из хлоратора 510 С. Мольное соотношение пропилена и хлора 4:1. Хлор подают через два сме сителя, причем на первую ступень подаю 6ОО , т. е. 55% от общего количества, на вторую ступень 45 О . : Время контакта на первой ступени хлорирования 0,06 с, на второй 0,7 с, скорость газов в хлораторе 25 м/с. Выход хлористого аллила по хлору 82,0%. Пример 2. Хлорирование проводят в реакторе, описанном в примере 1, температура подогрева пропилена 360°С. Температура на выходе из хлоратора 520 С. Пропилен подают 3000 . Соотношение, пропилена и хлора рав.но 3:1. Хлор п одают через два смесителя, причем: на первую ступень, подают 6ОО , ;т. е. 60% от общего хлора, на вторую ступень 400 . Время контакта на горвой ступени хлорирования 0,12 с.на второй 1,0 с. Скорость газов в хлораторе 10 м/с. Выход хлористого аллила по хлору 80,5%.; Пример 3. Хлорирование прово-. дят в реакторе, описанном в примере 1, температура подогрева пррп:илена . Температура на выходе из хлоратора 50О С. Пропилен подают со скоростью . 4ООО нмУч . Соотношение пропилена и хлЬра равно 3,5:1. Хлор подают через два смесителя, причем на первую ступень подают 63О нм /ч, т. е. 55% от общего хЛора, на вторую ступень подают 5 2О нм /ч. Время контакта на первой ступени хлорирования 0,О6 с, на второй 0,7 с. Скорость газов в хлораторе 20 м/с. Выход хлористого аллила по хлору 81,7%. Материальный баланс процесса получения хлористого аллила по примерам дан в таблице. .

Примечани е Конверсия хлора 100%. 57 Технико-экономиче ские преимущества этого метода заключаются в том, что на одном и том же оборудовании, при одинаковой производительности компрессоров, выработка хлористого аллила увеличивается на 25-60% за счет снижения соотношения пропилена и хлора до 3-4:1 против 5:1 по известному способу. Описываемый способ позволяет при одинаковых выходах яо хлору- подавать хлора на 25-60% больше и соответствен но увеличить производительность процесс хлористого аллила. о р м у л -а и 3 о б р е т е н, и я 1. Способ получения хлористого аллила газофазным хлорированием пропилена при повышенной температуре при избыточном соотношении пропилена к хлору, 2 отличающийся тем, что, с целью повьппения производительности про цесСа, последний ведут в двух последовательных ступенях при суммарном мольном соотношении пропилена и хлора 3-4:1 с подачей на первую ступень 5560% хлора и времени контакта 0,060,12 с и с подачей на вторую ступень 40-45% хлора и времени контакта 0,71,0 с. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при 5ОО-52О С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Методы элементоорганической химии. Под ред. А. Н. Несмеянова, М Наука , 1973, с. 286. 2.Авторское свидетельство СССР № 331673, кл. С 07 С 17/02, 30.12.69 (прототип).