Способ получения высокохлорированных полихлорпропанов Советский патент 1978 года по МПК C07C19/01 C07C17/06 

1

Изобретение относится к способу получения высокохлорированных полихлорпропанов, которые находят применение в качестве растворителей, а также как полупродукты для получения перхлоруглеродов.

Известен способ получения полихлорпропанов хлорированием пропана в жидкой фазе при 70-80°С под действием УФ-света с последующей подачей образующихся жидких продуктов на высокотемпературное хлорирование для получения четыреххлористого углерода и перхлорэтилена ij .

По достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения высокохлорированных полихлорпропанов жидкофазным хлорированием смеси нacыlцeнJныx и ненасыщенных углеводородов Cj или их хлорпроизводных при 7О-9о С в среде высокохлорированных полихлорпропанов, в присутствии инициатора хлорирования азобисизобутиронитрила (порофора) 2J. Выход целевого продукта - количественный. Образующуюся реакционную массу направляют на вторую ступень высокотемпературного хлорирования для получения четыреххлористого углерода и перхлорэтилена.

Недостатком такого способа является необходимость введения инициаторапорофора, что в целом усложняет технологию процесса.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса.

Цель достигается описываемым способом получения высокохлорированных полихлорпропанов, состоящим в том, что смесь насьиценных и ненасыщенных углеводородов С или их хлорпроизводных подвергают жкдкофазному хлорированию в среде образующихся высокохлорированных полихлорпропанов при 100-180°С.

Отличительным признаком способа является проведение процесса при 100-180 с (при кипении реакционной массы).

Хлорирование при этом интервале температур при кипении реакционной массы идет с достаточной скоростью и не приводит к заметному образованию смолистых продуктов. Выделяющееся при жидкофазном хлорировании теп-, ло используют затем для испарения образующихся полихлорпропанов. Высот кохлорированные полихлорпропаны в парообразном состоянии непосредственно

направляют на высокотемпературное хлорирование,

Пример 1. В стеклянный реактор жилкофазного хлорирования диаметром 30 мм и высотой 200 мм подают 25 г/ч хлора и 49,3 г/ч смеси хлорпроизводных пропана и пропилена следующего состава, вес,%: 2-монохлопропен 22,9 1,3-дихлоропропек 6, 1,2 дихлорпропан 61,5; 1,2,3-трихлорпропан 8,7. В реакторе находится смесь полихлорпропанов с удельным весом 1,48, что соответствует полихлорпропанам средней эмперической

формулы CjHjeg -С«4,о5 в

личестве 120 мл. Температуру реакци поддерживают в интервале 110-125С. Нео6ходи1-ый постоянный уровень жидкости в реакторе поддерживается -с помощью обогрева верхней части реактора и трубопровода для выходящих паров. Образующаяся паро-газовая смесь поступает в стеклянную насадочную колонну, орошаемую щелочью для поглощения непрореагировавшего хлора, образующегося хлористого водорода и конденсации полихлорпропанов. В среднем в 1 ч получают 7,3 г хлора; 2,6 г хлористого водорода 64,0 г полихлорпропанов, содержащих 34,7 Еес.% 1,2-дихлорпропана; 56,5 вес.% трихлорпропанов; в,8вес. тетрахлорпропанов.

Пример 2. В отличие от прмера 1 в реактор подают 74,5 г/ч хлора, 12,6 г/ч пропилена и полихлорпропаны удельного веса d 1,69 количестве 5 мл/ч. Температуру поддерживают в интервале 165-180 С. В среднем в 1 ч получают

в парогазовой смеси 10,2 г хлора, 21,5 г хлористого водорода, 52,8 г полихлорпропанов.

В качестве исходных углеводородов Cjj можно использовать отходь производства хлористого аллила и эпихлорангидрида. Применение высокохлорированных углеводородов на ступени высокотемпературного хлорирования в парообразном состоянии согласно предлагаемому способу позволяет исключит использование испарителей для их испарения, а также снизить выход побочных продуктов при высокотемпературном хлорировании. Одновременно упрощается стадия жидкофазного хлорирования, так как в предлагаемом способе не нужно применять инициатор или катализатор.

Формула изобретения

Способ получения высокохлорированных полихлорпропанов жидкофазным хлорированием смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов С или их хлорпроизводных при повышенной температуре в среде высокохлорированных полихлорпропанов, отличающийс я тем, что, с целью упроще(мя технологии процесса, последний ведут при 100-180С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 .Mc.BEeE.T.,-Dewoine L.W. Хлорирование и хлоринолиз пропана, 3nd-Eng.Chem 41, 4, 1949, с. 802.

2. Авторское свидетельство СССР 336978, кл. С 07 С 19/00, 10.10.69