(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-3AMEIHEHHMX АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
i ч при 130°С, затем при пэремешивании выливают в 200 мл.воды и устанавливают рН, равное 8,С помощью водного раствора едкого натра. Выделившийся продукт отфильтровывеиот, прокывают водой и затем высушивают. Получают 23,3 г (97,3%) Ы,Ы-диметил-с1,оС-дифенилацетамида, который плавится при 130-132С.
П р и м е р 2. 21,9 г (0,3 моль диметилформамида при вводят , во взаимодействие с 14,85 г (0,15 моль) Лосгена. Затем реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при 40-45с. После добавки 21,2 г дифенилуксусной кислоты при перемешивании нагревают в течение 1 ч при .
Смесь обрабатывают указанным в примере 1 способом. Получают 2,85 г (95, 4%) Ы,Ы-диметил-с(,о.-диФенилацет алмд,который плавится при 130-Г32с.
Примечр 4. К раствору 21,2 г (0,1 моль) дифенилуксусной кислоты в 14,6 г (0,2 моль) диметилформамида при перемешивании и при в течение .10 мин добавляют, 13,09 г (0,11 моль) хлористого тионила. Реакционную смесь затем оставляют взаимодействовать при 130 С в течение 1 ч. После обработки смеси, осуществляемой указанным в примере 1 способом, получают 22,9 г (95,6%) N, М-диметил-о,о(-ДИфенилацетамид, который плавится при 130-131 С.
Пример 3. Следует методике примера 4 с тем отличием, что вместо 13,09 г хлористого тионила применяют 16,88 г {0,11 моль) хлорокиси фосфора. Получают 23,0 г (96,1%) Ы,Ы-да1метил- С,аС-ДИфенил ацетамида, который плавится при 130r-13lc,
Пример 6, Следует методике 4 с тем отличием, что1 вместо хлористого тионила применяют 6,87 г треххлористого фосфора. Получают 23,05 г (96,3%) М,Ы-диметил-с6оС--дифёнилацетё л1да, плавится при 130-1Э2 с.
П р и мер 7. 27,2 г (0,2 моль фенилуксусной кислоты растворяют в 29,2 г диметилформамида (0,4 мюль) и перемешивании к раствору при добавляют 26,18 г 0,22 моль) хлористого тионила.Затем реакционную смесь выдерживают в теченйе 1,5 ч при 130-140С,потом выливают в 300 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устанавливают рН-значение, равное 8. Продукт экстрагируют из водной фазы путем трехкратного встряхивания с дихлорэтаном, беря каждый раз-по 50 мл. Путем фракционирования экстракта получают 27,1 г (83,5%) Ы,М-диметил фенилацетамида, который плавится
при 42-43 С, т. кип. 162-165С/ /25 мм рт.ст.
Пример 8. к смеси 45,0 г (0,4 моль) Н формилпиперидина и 42,4 г (0,2 моль) дифенилуксусной кислоты при перемешивании и при 110С приливают 26,18 г (0,22 моль) хлористого тионила; Смесь оста вляют реагировать при 135с в течение 1 ч и затем поступают описанным в примере 1 образом. Получают 50,3 г (90,0%) Ы-пиперидил-о гсС-дифенилацетамида, который плавится при 116-117°С.
Вычислено,%: С 81,68; Н 7,58; N 5,01.
Найдено,%: С 81,74; Н 7,58; N 5,09.
Пример 9.К раствору 38,7 г (0,28 моль) дихлоруксусной кислоты в 44,4 г (0,6 моль) диметилбормамида при перемеишвании при 110 С добавляют 39,27 г (0,3 моль) хлористого тионила. Смесь оставляют реагировать при в течение 2 ч затем разбавляют 150 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устанавливают значение рН, равное 8. Водный раствор три раза экстрагируют хлороформом, беря KaxmtA раз по 100 мл. Путем фракционирования экстракта получают 38,9 г (81,3%) N,N-диметил-о(сС-дихлорацетамида, т,кип. TS-eC C/1,5-2 WI pT,cT. 1,4946.
Пример 10. К раствору 38,7 0,2В моль) дихлоруксусной .кислоты в 60,0 г (0,82 моль) диэтилформака да при перемешивании при добавляют 39,27 г (0,3 моль) хлористого тионила. Оставляют смесь реагировать при в течение 2ч, разбавляют затем 150 .мл воды и с помсндью водного раствора едкого натра устанавливают значение рН, равное 8. Водный раствор три раза экстрагируют хлороформом,. беря каикхсый раз по 100 мл. Путем фракционирования экстракта получают 44,6 г Ы,Ы-диэтил-ебвС-ДИхлораадетамида, что соответдтвует выходу 80,8%, т.кип. мм рт.ст,, 1,4930,
Пример 11. К раствору 38,7 г (0,28 моль) дщхлоруксусной кислоты в 75,0 г (0,6 моль) диашлилформамида при переманивании при 110 добавляют 39,27 г (0,3 моль) хлористого тионила, Смесь оставляют раагировать.в течение 2 ч при 135°С, разбавляют затем 150 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устанавливаиот рН-значение, равное 8. Водный раствор три раза экстрагируют хлороформом, беря каждый раз по 100 мл. фракционирования экстракта получают 31,2 г (52,8% N, Ы-диаллил-сС,е --дихлорацетамида, т.кип. мм рт.ст., п 1,5021 Пример 12. К раствору 73.0г (1 моль) адипиновой кислоты в 146,0 г диметилформамида при пере MeiUHBaHHH при добавляют 143,0 хлористого тионила. Смесь оставляют реагировать в течение 2 ч при 130140с, затем разбавляют 300 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устанавливают рН,равное 8. Раствор четыре раза экстрагируют хлороформом, беря каждый раз по 150 МП. Путем фракционирования экстракта получают 57,7 г (56,9%) Ы,Ы,Ы,Ы-тетраметиладипиндиамида, т кип. 190-192 С/4 мм рт.ст,, т.пл. 79-79,5С. Пример 13. К раствору 28,2 г (0,2 моль) каприловой кислот в 29,6 г (0,4 моль) диметилформамида при перемешивании при доба ляют 26,18 г (0,22 моль) хлористого .тиснила. Смесь оставляют реагироват при в течение 1/5 ч, затем разбавляют 200 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устаналивают рН,оавное В.Раствор три ра экстрагируют хлороформом, беря каждый раз по 50 мл. Путем фракционирования экстракта получают 27,7 г (80,8%) Ы,Ы-диметилкаприламида, т.кип. И9-122С/60 мм рт.ст. Вычислено,%: С 70,12; Н 12,36; N 8,18. Найдено, %: С 70,40; Н 12,35; N 8,29. Пример 14. К раствору 28 (0,1 моль) олеиновой кислоты в 14,6 г (0,2 моль) диме-гилЛормалшда при перемешивании при добавля 13,08 г (0,11 моль) хлористого тион ла. Смесь оставляют реагировать при 135°С в течение 1,5 ч, затем разбав ляют 100 мл воды и с помощью водног раствора едкого устанавлившот рН, равное 8. Раствор три раза экстрагируют хлороформом, беря каж дый раз по 50 МП, экстракт фракционируют. Получают 26,0 г (84,0%) М,Ы-димет-илолеиламида, который плавится при -8,50с, h 1,4644. Пример 15. К раствору 36,6 г (0,3 моль) бензойной кислоты в 43,8 г (0,6 моль) диметилформамида щ)и перемешивании при добавляют 39,27 г (0,33 моль) хлористого тионила. Смесь оставляю взаимодействовать при 135-140 0 в течение 3 ч, затем разбавляют 150 мл воды и с помощью водного раствора натра .устанавливаю значение рН, равное ,8. Раствор три раза экстрагируют-хлороформом, беря каждый раз по 80 мл. Путем фрак ционирования экстракта получают 36.1г (80,7%) амида N,N-димeтилбензойной кислоты, т.кип. 150160 СУ35 мм рт.ст. Вычислено, %: С 72,46; Н 7,43; N 9,39. Найдено, %: С 72,36; Н 7, 47; N 9,38. При ме р 16. . К раствору 17,2 г (0,1 моль) ct-нафтойной кислоты в 14,6 г диметилформамида (0,2 моль) при перемешивании при добавляют 13,08 f (0,11 моль) хлористого тионила. Смесь оставляют реагирсЕать прИ в течение 1,5 ч, затем-р Зб ЕЛЯкт 100 мг( вод:;ы v. с помощью водного растворе едкого кэтра устанавливают рН, равное 8. Раствор экстрагируют три раза хлорофсркюм, беря каждый раз по 40 мл, и экстракт фракционируют. Получают 17,4 г (89,8%) амида N,N-диметилна тойной кислоты, который плавится при 61-62°С, т.кип, , 134-136 С/0,15 мм.рт.ст. Пример 17. К раствору 11,2 г (0,1 моль) сС- Уранкарбоновой кислоты в 14,6 г диметилформамида (0,2 моль) при перемершвании при добавляют 13,08 г (0,11моль) хлористого тионила. Смесь оставляют взаимодействовать при 135с в течение 1,5 ч, затем раз авляют 150 мл воды и с помощью водного раствора едкого натра устанавливают рН, равное 8. Раствор три раза экстрагируют хлороформом, беря кеокдый раз по 50 мл. Экстракт высушивают, растворитель удаляют и остаток обрабатывают петролейным эфиром. Получают 11,5 г (.82,6%) амида N,N-диметил-е(.-фуранкарбоновой кислоты, который плавится при 43-45 С. Вычислено, %j С 60,41; Н 6,52; N 10,07. Найдено, %: С .60,40; Н 6,39; N 10,15. Пример 18. К раствору 31,5 г (0,2 моль) 2-хлорнико;гиновой кислоты в 29,2 г (0,4 моль) диметилформамида при перемешивании при добавляют 26,2 г (0,22 моль) хлористого тионила. Смесь оставляютреагировать прц 130-135РС в течение часа, затем разбавляют 150 мл воды и с помоцью водного раствора едкого натра устанавливают pHjравное 8. Смесь экстрагируют три раза хлороформом, беря кг1жда1й раз по 100 мл и экстракт фракционируют. Получают 28,0 г ,(75,6%) амида Ы,Ы-диметил-2-хлорникотиновой кислоты, который плавится при ёв-бЭ С, т.кип. 162164 С/4 мм рт.ст. Пример 19-; 61,15 г (0,5 моль) никотиновой кислоты суспендируют в 73,0 г (1,0 моль) ДИ-метилформамида при переметоивании при 110°С, причем образуется гомогенный раствор, добавляют 71,5 г (0,66 моль) хлористого тионила. Смесь оставляют взаимодействовать при 130-135с в течение 2 ч, затем
разбавляют 200 мл воды и с помощьюводного / раствора, едкого натра устанавливают рН, равное 8. Смесь три раза экстрагируют хлороформом, беря каждйй раз по 200 мл, и экстракт затем фракционируют. Получают
52.5г {69,9%, амида Ы,Ы-диметил никотиновой кислоты, который плавится при 44-45с, т.кип. 1б2-165с Д 2 мм рт.ст.
П р и м е р 20. К раствору.
29.6г (0,2 моль) коричной кислоты в 29,2 г (0,4моль), диметил формамида при перемешивании при приливают 26,2 г (0,22 моль) хлористого тиснила. Смесь оставляют реагировать при 135-140 С в течение 1 ч, затем выливают в 200 мл воды
и с помощью водного раствора едкого натра устанавливсшт рН, равное 8. Выделившийся продукт отфильтровывают, промывают водой и затем высушвают. Получают 30,6 г (87,3%) гшида К,Ы-диметилкоричной кислоты, который плавится при 95-97 С.
С 75,74; Н 7,50;
Найдено,%
N 7,93.
С 75,40; Н 7,48;
Вычислено,%
7,99,
N Формула изобретения
1. Способ получения М,Ы-замещенны амидов карбоновых кислот на основе реакции карбоновых кислот с комбинацией Ы,Ы-замещенного формамида и производного неорганичес-срй кис8
лоты при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности и универсальности процесса, в качестве карбоновых кислот используют кислоты общей формулы
, где .,-Cj-алкил I -алкени.п«, незамещенный или замещенный фенильной группой, фенилметил, дифенилметил, дихлорметил, фенил, нафтил, фурил, пнридил-3,2-хлорникотил-3 или -(СН) CONCCHj) в качестве М,Ы-замещенного формамида используют формамиды формулы НС О NR2R5, где - метил, этил, с аллил или R пентаметилен
а в качестве производного неорганической кислоты используют хлорангидриды неорганической кислоты- треххлористый или пятихлористый фосфор, или фосген, или хлорокись фосфора или хлористый тиснил и процесс ведут при 40-140 С при молярном соотношении реагентов - карбоновая кислота: N,N-замещенный формамид - 1:1-1,5; карбоновая кис 1ота: хлорангидрид неорганической кислоты - 1:2-3. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы, ч.2, М.Мир, 1973, с.384-401.
2 .Sctiindtbaner H..Reaktione i mitlMme-th ieformanfid l.itt.s nttle5e vonCont)on5aure.dimei1i eawidtn Wioviat%ti.CiieWi 1968,99(5) 1799-807 (прототип).
