Способ получения третичных фосфинов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/50 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ ФОСФИНОВ вателем и газовой подушкой из азота загружают 208,7 г (0,75 моль) трифе нилфосфиноксида, 146,4 г (0,79 мол ди-н-гексиламина и 680 г толуола. В реакционную смесь в течение 30 мин при перемешивании по каплям добавляют 107,0 г (0,79 моль) трих-л силана, температура смеси от комнатной до 45°С. Затем смесь нагревают до температуры кипения (105+3° и выдерживают в течение 2,5 ч. Белу реакционную смесь охлаждают и гидролизуют путем постепенного ее перевода в колбу емкостью 0,5 л, содержащую смесь, полученную с использованием гидроокиси натрия и 425 г воды. Полученную смесь перемешивают в течение 30 мин, причем за этот период происходит выделение водного силикатного слоя. Твердый материал,, остававшийся внизу органической фазы, удаляют промывкой раствором, содержащим 50 г гидрооки си- натрия и 150 г воды.Органический слой высушивают методом азеотропной перегонки, а затем подвергают фильт рации . Толуол удаляют путем отгонки при атмосферном давлении, при этом давление далее Снижается до 100 мм рт.ст. Вслед за выходом низкокипящих фракций при 109-111°С отгоняют 125,6 г (83% от введенного количества) ди-н-гексиламина. Остаток в реакционной емкости состоит из неочищенного трифенилфосфина, его выход составляет 185,5 г (94,3% от теоретически возможного). Анализ с помощью двух независимых методов (газовой хроматографии и потенциометрического титрования) показал, что остаток состоит на 95,7% из трифенилфосфина. Остальные 4,3% составляют амин и непрореагировавший трифенилфосфиноксид. Выход чистого трифенилфосфина составляет 90,2% в расчете на трифенилфосфиноксид . Предыдущую процедуру повторяют при использовании н-бутиламина вместо ди-н-гексиламина. Выход и чистота конечного продукта составляет 96,4 и 95,8%, соответственно. Формула изобретения 1 Способ получения третичных фосфинов восстановлением окисей третичных фосфинов галоидсиланами в присутствии амина при стехиометрическом соотношении реагентов в среде инертного органического растворителя при нагревании, с последующей обработкой полученной реакционной массы водной щелочью, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве амина используют первичный или вторичный амин. 2. Способ ПОП.1, о тли ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при кипении реакционной .массы. Источники информации, принятые во внимание при -экспертизе 1.Пурдела Д. Вьшчану Р. Химия органических соединений фосфора. Химия, М., 1972, с.83. 2.Патент CttlA № 3261871,кл. 260606,5, опублик. 1966 (пpoтoтип,