ных процессов с высокой термоустойчивостью и стабильностью.
Поставленная цель достигается новыми, веществами - р -карбоксипропионилпероксиацетиленами - общей формулы
нос(,омсн2-)2с COOOCRHSOK.
и
где R, R , R имеют указанные выше
значения.
Указанные соединения получают известным способом 4 нагреванием ацетиленовых гидроперекисей при 45-55 с. с эквимолярным количеством янтарного ангидрида в абсолютном тетрагидрофуране в присутствии безводного ацетата натрия в течение б ч
Состав и строение синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа, определением молекулярного веса путем алкалиметрического.титрования и ИК-спектрами, Для 1-(оС-оксициклогексил) -3-метил-З- р-карбоксипропионилперокси-1-бутинаснят м&сс-спектр, М 298.
в ИК-спектрах соединений присутствуют полосы поглощения, 2245-2235 (валентные колебания ацетиленовой тройной связи), 1790, 1760 (валентные колебания С - О карбоксильной группы), широкая полоса
3200-3000 (валентные колебания ОНгруппы).
Ацетиленовые кислые персукцинаты белые кристаллические вещества - легко очищаются путем перекристаллизации из смеси диэтилового и петролейного эфира.
Получение 1-(сС-оксициклогексил)-3-метил- р-карбоксипропионилперокси-1-бутина (1)
0,396 г (0,00 2М) 3-гидроперокси 1-(бС-оксициклогексил)-З-метил-1-бутина, 0,200 г (0,002 М) янтарного ангидрида, 0,020 г безводного ацетата натрия в 10 мл тетрагидрофурана г перемешивают при 45-55С в течение 6 ч и остав/1яют на сутки при комнатной температуре. После окончания реакции добавляют 50 мл эфира. Ацетат натрия отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме при и перекристаллизовывают из смеси диэтилового и петролейного эфира. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают 0,5 г белых кристаллов..
Аналогичным образом получают соединения П-IV, физико-химические характеристики которых и выход приведены в табл. 1.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Ди-(1-окси-2,2,2-трихлорэтилперокси) ацетилены в качестве инициаторов полимеризации стирола и способ их получения | 1977 |
|
SU726091A1 |
| Ацетиленовые этоксидиоксоланы-1,3 в качестве реагентов для флотации углей и способ их получения | 1983 |
|
SU1198074A1 |
| Способ соединения пленки из полиолефина с изделием из алюминия или никеля | 1987 |
|
SU1502400A1 |
| Ацетиленовые кремнийорганические перекиси в качестве отвердителей этиленпропиленгликолевых полиэфирных смол и способ их получения | 1974 |
|
SU596588A1 |
| Композиция для отверждения непредельных полиэфирных смол | 1978 |
|
SU1072802A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU321007A1 |
| Способ крепления полиолефина кМЕТАллу | 1979 |
|
SU852599A1 |
| Способ получения смолистого полимерного листового материала | 1979 |
|
SU1251809A3 |
| Способ получения модифицированных полифениленоксидов | 1970 |
|
SU611592A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА 4-ГИДРОКСИ-4-МЕТИЛ-2-ПЕНТИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1985 |
|
SU1340056A1 |
R--R-CH,, -. 85 91-92 , .oH, Uc-CCCHg-l OH 80 80-80,5 R- U-CV, (,&ОССО)ССУ12)5,ССЮН 73 95-96 H.tf -(cttaV Г К -/- 0--0-С(0)-{СН ) -СООЙ ° °
Испытания термической устойчивости проводят следующим образом. Навеску 0,05 г соответствующей перекиси fl металлической гильзе погружа55 ют в нагретую до определенной температуры баню. Результаты по времени разложения (или взрыва) представлены в табл. 2. 60,12 7,565,4029860,387,43 5,36298 J5,87 7,056,1725155,817,03 ,19258 54,30 5,538,0039054,275,57 8,03398 58,21 6,627,0044958,146,65 7,04454 I-(CL-Оксициклогексил)-3метил- р-карбоксипропионилперокси-1-бутин2 f 5-Диметил-2- fi -карбоксипропионилперокси-3-гексин5-ол2,7-Диметил-2,7-ди- р-карб сипропионилперокси-3,5-окт диин 1, 2-Ди- ( I) -карбоксипропион пероксициклогексил)-ацетил Перекись трет-бутила У1 Перекись дикумила Перекись дикумила УП Перекись бенэоила
Как видно из представленных -данных, предложенные перекиси значительно превосходят по термической устойчивости не только перекись бензоила, но и перекиси У и У1, которые разлагаются практически мгновенно, причем в случае перекисей У и УЙ разложение носит взрывной характер. Креме того, предложенные перекиси не теряют активность при хранении в течение 6 месяцев при комнатной температуре.
Таким образом, предложенные перекиси можно использовать в процессах, в которых температура лежит в пределах 140-260с. к числу таких процессов можно отнести радикальную поли1 1-( oL-Оксициклогексил;-3-140
метил- р-карбоксипропионилперокси-1-бутин
П 2, 5-Диметил-2- (5 -карбоксипропионилперокси-3-гексин- 140 5-ол
т 2,7-Диметил-2,7-ди- р-кар- 140 боксипропионилперокси-3,5октадиин
Контроль, без перекиси 140
IH Перекись бензоила140
Перекись бензоила90
меризацию, сшивку полиэтилена, отверждение полиэфирных .
Результаты испытаний в качестве инициаторов полимеризации стирола предложенных перекисей по сравнению с перекисью бензоила
5
О, перекисного соединения и 5 мл стирола нагревают в зав атмосфере азота
паянных ампулах
при 140с в течение 30 мин. Контроль не содержит перекиси. Полученные
0 полимеры переосаждают из м.етанола и высушивают в вакуумном сушильном шкафу до постоянного веса.
Результаты представлены в табл.3. ТаблицаЗ
66
60
54
24,8
44 6/ Разложение медленное без звука и пламени Разложение медленное без звука и пламени То же Вспышка с сильным звуком Мгновенное беспламенное разложение То же Вспышка с сильным звуком
