Способ получения бис (бензолосмийдихлорида) Советский патент 1980 года по МПК C07F15/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС (БЕНЗОЛООЧИЙДИХЛОРИДА)

Изобретение относится к новому способу получения бис(бензолосмийдихлорида), который может быть использован как катализатор гидрирования ненасыщенных соединений. Известен способ получешя бис(бенэол осмийдихлорида) взаимодействием треххлористого осмия с циклогексадиеном- -1,3 в спирте при 8О С в течение 5-6 ч Выход целевого продукта 5% l. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта. По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения бко. (бензолосмийдихлорида), заключающийся во взаимодействии полигидрата треххло ристого осмия с циклогексадиеном-1,3 в спщ7те при 45С в течение 5-6 ч. Выход целевого продукта 68% L.2, Недостатком этого способа является использование труднодоступного неустойчивого полигидрата треххлористогкз осмия который получают с незночительньсм выхо дом нагреванием четырехокиси осмия с кон-, центрированной соляной кислотой при 12СРс в течение 48 ч. При этом ОзСб.- образуется в качестве побочного продукта, который трудно очистить и выделить в кристаллическом виде. Кроме того, применяемая четырехокись осмия является очень токсичным веществом, обладающим высокой летучестью. Целью изобретения является упрощение процесса. Цель достигае1х;я способом получения бис(бензолосмийдихлорида), заключающимся в том, что гексахлоросмиат натрия я двухлористое олово в соотношении 1:1 обрабатывают циклогексадиеном-1,3 в среде спирта при 4О-80 С, При этом выход целевого продукта составляет 65%. П р и м е р. В колбу, снабженную мешалкой, помещают раствор2,25 г (5ммоль) гексахлоросмиата натрия и 0,9 5 г (5 ммоль) двухлористого олова в 100мл спирта. К полученной смеси прибавляют 5 мл хадклогексадиена-1,3 и перемешива-

37

VJT при 40-80C втечение 5 ч. Затем смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, остаток кристаллизуют иа смеси алетонитрил-эфир. Получают 0,97 г (65% от теории, считая на взятый в реакш ю гексахлоросмиат натрия) бисСбензблосмийдйхлорида), т. раза, 210-220 С. ИК-спектр (KBf), содержит полосы

:npH 3055, 2970, 2915, 1430, 1134, 104О, 1005,86О, 6 50 см . ЯМР- зпектр

; ): синглет пр-; б 5,35 м„д. литературные данные; т.разл. 206-209 С ИК-спектр: ЗО55, 2970, 2915, 143О,

: 1134, 1О40, 1ОО5, 860, 650 ЯМР-спектр (СН„СЫ ): синглет при (5 5,35 м.д.

Найдено, %: С 2О,85| Н 1,8О.

.

Вьг-ислено, %: С 21,25; Н 1,78, Ислользование предлагаемого способа получения бис(бензопосмийхлорида) обеспечивает по сравнению с известными способами упрощение процесса за счет прздменения выпускающегося в промышленнсюти гексахлоросмиата натрия, исключение йз

870-4

процесса неустойчивого, труднодоступного полйгидрпта треххлорист( осмия, для синтеза которого применяют очень токсичную четырехокись осмия.

Формула изобретения

Способ получения бис (бен.золосмийди- 10 хлорида) ваа 1модействием циклогексадиена 1,3 с соединением осмия в спиртовой среде при нагревании, о т л и ч а «ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соединения ос- ts мия используют гексахлоросмиат натрия

в СМеСК с ДВуХЛОрИСТЫМ оловом при СО

отношении Itl в процесс ведут при температуре 4 0-8 О С,

Источники информации, 20 принятые во внимагше при экспертизе

l.Z.NaturiorscVi , 2iiliiO9 (1966).

2. Рубежов А„ 3 и др. QuiTea алянлбензолосмийхлоридов , изд. АН СССР, 25 сер. хим.. 1974, 1902 (прототип;,,