Способ получения тетрахлорида осмия Советский патент 1981 года по МПК C01B9/02 C01G55/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРИДА ОСМИЯ

I

Изобретение относится к получению безводных хлоридных соединений осмия, а именно к способу получения тетрахлорида осмия, который может найти применение для получения карбонилов и других рсмийорганических соединений, синтеза халькогенидов и других неорганических соединений осмия, мелкодисперсного металла.

Известен способ получения тетрахлорида осмия при обработке металлического осмия хлором при температуре 550 600°С и давлении 7 атм. (I.

Одиако время проведения процесса около 500 ч.

Известен способ получения тетрахлорида осмия обработкой xлopи(;tый тиоиилом четырехокиси осмия при нормальных условиях J2.

Недостатком этого способа является образованне смеси, хлорида и оксихлорида осмия, трудность и низкий выход основного продукта при их разделении, а также длительность процесса (синтез идет в течение недели).

Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого .

Поставленная цель достигается способом получения тетрахлорида осмия, заключающимся в обработке четырехокиси осмия двухлоршстой серой и хлором при температуре 80--100°С в течение 2-3 ч с последующей сушкой продукта в токе хлора при 400-450°С.

Температура 80-ЮО С необходима для полного превращения четырехокнси осмия в координационное соединение тетрахлорида осмия с тетрахлоридом серы OjCU 2SCU в течение 2-3 ч независимо от количества

to исходного Osb. При температуре 400-450°С в токе хлора происходит полное отщепление хлорида серы и образование тетрахлорида осмня.

Выход тетрахлорида осмия в расчёте иа 15 исходную четырехокись составляет 90/о, состав соответствует формуле OjC.

Чистота продукта определялась элементным анализом на осмий, хлор, серу и кислород. .

Пример /. 3 г четырехокиси осмия поме20щают в длинную ампулу с отогнутым концом, приливают 25 мл двухлористой серы. Четырехокись растворяется, растворение

сопровождается выделением пузырьков газа. По окончании выделения газа через 15 мии ампулу запдивают и нагревают в течение 2 ч при lOOC в трубчатой печи таким образом, что большая часть ампулы служит обратным холодильником. При этом образуется объемистый осадок комплексного соединения OjCU 2SCI4. Ампулу охлаждают, осадок отделяют от жидкости и высушивают в токе хлора при нагревании до в течение 3 ч. Полученный продукт переносят в ампулу и запаивают. Получено 3,5 г OfCU, выход 90%. Найдено, вес./о: 57,26. С1 42,65. Вычислено, вес.о/о: О$ 57,29. а 42,71.

По данным химического анализа кислорода и сера не обнаружены.

Пример 2. К 5 г четырехокиси осмия приливают 25 мл двухлористой серы по примеру 1. Смесь выдерживают 10 мин при комнатной температуре и затем нагревают в запаянной ампуле при 80°G в течение 3 ч. Образовавшийся осадок отделяют от жидкости и нагревают в токе хлора при 500°С в течение 2ч.

Полученный тетрахлорид осмия переносят в ампулы и запаивают. Получено 5,9т QsCU, выход 90%. Найдено, вес. % О 57,25; С1 42,67. Вычислено, вес.% О 57,29; С1 42,71.

Кислород и сера не обнаружены.

Способ получения тетрахлорида осмия прошел опытно-промышленную проверку. Переработано 0,05 кг четырехокиси осмия и получено 0,059 кг тетрахлорида (выход 90%). Найдено, вес.%: О$ 57,25; С1 42,66. Вычислено, вес.%: Oj 57,29; С1 42,71.

Сера и кислород не обнаружены.

Преимушеством данного способа является увеличение выхода до 90% и чистота целевого продукта (сера, низшие хлориды и оксихлориды не обнаружены), а также значительное уменьшение времени проведения процесса.

Формула изобретения

Способ получения тетрахлорида осмия хлорированием четырехокиси осмия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта, процесс хлорирования ведут при температуре 80-100°С в течение 2-3 ч в присутствии двухлористой среды с последующей сушкой продукта в токе хлора при температуре 400-450°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Australian J. Choni,21, № 3, 1968, 589-593.