Инсектоакарицидное средство Советский патент 1978 года по МПК A01N9/12 A01N9/24 

Изобретение касается новых производных дифенилметана- и простых дифенилтиоэфиров, замещенных в 4-положении, которые оказывают действие на вредителей в качестве активнодействующего вещества инсектоакарицидного средства.

Известны различные соединения, используемые в качестве, инсектицидных, акарицидных составов, . например галогензамещенные о-фенол сифенола fll, или соединения обшей формулы

Кг

R,-KH-e-o-K-rV

где Rj - метил, этил, фенил, незамощенный или замещенный хлором нафтнл;

Z)3; 4i водород, метил, V - кислород, сера 2 или различные серофосфорорганические соединения обшей формулы

СНСе2 СН5--р-(оТ)2 ОАг S

где Дм- арил;

12 - алкил L3J или вещества общей формулы

Кг

$ $

гдеТ - алкил, алкенил, Ш1кииил; алкил; - галоген; водород, галоген;

водород, алкил , или замеще)(НЫ€; дифеиилалкилена общей формулы

г

(Н,),

Y /-о- нгСаен,

20

где гидроксил, 2-пропинилоксигруппа; алкил; и- целое число 1-3

25 36 Все эти вещества могут быть испол эоеаны в смеси с разбавителем и/или наполнителем. Однако, необходимость расширения средств биохимического воздействия на различных насекомых является своевременной и актуальной задачей. С целью повышения инсектоакарицидного действия предлагаемое инсектоакар цидное средство содержит в качестве активнодействующего вещества (АДВ) со динения общей формулы I Y-..К o-tHr H2- iH-o: где Rjt Cj-Cj- алкенил, С,-Сс -хлоралк нил или Cj-C -алкинил; водород, или метил; Y- атом серы или метиленовая группа, Е количестве 0,1-95 вес.%, остальное наполнитель и/или разбавитель. Алкенил, хлоралкенил и алкинил в качестве могут иметь нормальное или изостроение. К числу алкенилов и хлоралкенилов относится аллил или бутен-г2-ил, а также 1-метилаллил, 2-метилаллил, 3-метилаллил или 1,2-диметилаллил, и их хлорзамещенные производные, например 1-хлораллил, 2-хлораллил,. 2-хлорметилаллил и 1-ме ил-2-хлог аллил. Подходжпдими алкинильными радикалами могут быть пропаргил бутин-З-ил-2, 2-метил-бутил-3-ил-2. Указанные соединения общей формулы I пригодны для борьбы с вредителями, прежде всего для борьбы с фитопатоген- ными насекомыми, в частности с яичкам личинками и куколками насекомых и пре ставителей отряда (клeщeй) в частности, с вредителями в плодоводстве например, в случае цитрусовых, атакже для борьбы с бытовыми паразитами. Наиболее важное значение имеют сое динения формулы I, где аллил, бутен-2г-ил, 3-хлораллйл или пропаргил /, В качестве примеров А ДБ можно выделить вещества формулы I, в которых Y имеют следующие значе СН :ЮН-СН,, t-CH CH-CH -CH --СН СН С-СР4(СНз),(СН)CHSC-CH 2CHSC-CH(CbJ - , t-CH«CH-CH СН -СН СН-СН - CHgСНаС-СН сн с-сн(сн)- н СЕ-СН СН-СН2CH -CH H-CHg- н К числу насекомых, на которых воздействуют вьпиеуказанными АДВ, отноAct ididae,B oiUidae,(3ie, y2PolaPpidoie,Teiligottnd ae,Ciwiiudoie,P rrhoconidQie,T eduvndlo«e, ph didoie;DePphacidae,I3iaspld ote,Pseudococc k)ie, CKrysomeEidae occmeSEidoie, Bhuch doie,ScaKoiaKidaejDeKmeatidae.Tettebno (ejCuYCU.on(io(ef ne ae Holuidae,ZvMtattthHdae,, QoiEEe -idoie,,T puEidoie, stotrtoxydoie,Muscidae Ca8Eiphoridoie,Trypei4dae und . Клеши: . oxodidoe,At gasidae,TelanYchicJote urtd Бе mattyssidae. K предлагаемым средствам можно добавлять другие пестицидные действующие начала или средства, для расширения спектра действия инсектициды, фунгициды, бактерициды, фунгистатические, бактериостатические средства или нематоциды. По отношению к теплокровным соединения формулы I имеют низкую токсичность. Соединения формулы 1 можно применять практически как в индивидуальном виде, так и совместно с подходящими носителями и/или наполнителями, которые

могут быть твердыми или жидкими веществами. Например могут быть использованы растворители, диспергаторы, смачиваюшие средства, прилипательные добавки, загустители, связующие средства н/или удобрения.

Соединения формулы I могут перерабатываться в средства для опиливания, эмульсионные концентраты, грануляты, цисперсии, средства для разбрызгивания, растворы или суспензии.

Для получения 5%-пого средства для опыливания используют 5 ч. АЩЪ и 95ч. талька; 2%-ного - 2 ч. АДВ; 1 ч. высокодисперсной кремниевой кислоты и 97 ч Талька; АДВ смешивают с носителями и измельчают.

Для получения 50%-ного гранулята 5 ч. АДВ смешивают с 0,25 ч. эпихлоргидрина и растворяют в 6 ч. ацетона, затем добавляют 0,2 5 ч. цетилполигликолевого эфира и 3,50 ч. пол.этиленгликоля.

Полученным таким образом раствором в виде мелких капель опрыскивают 91 ч. каолина (крупность зерен 0,3-О,8 мм) и затем ацетон испаряют в вакууме.

Для получения 40%-ного порошка для разбрызгивания берут: 40ч. АДВ, 5 ч. натриевой соли лигниисуль})окислот1)1 1 ч, натриевой соли дибутилнафталипсуль фокислоты, 54 ч, кремниевой кислоты.

25%-ный порошок для разбрызгивания получают из 25 ч. АДВ; 4,5ч. лигнинсульфоната кальция, 1,9 ч. смеси мела (Chompaflrte) и оксиэтилце люлозы 1:1; 1,5 ч. дибутилнафталинсульфоната натрия; 19,5 ч. кремниевой кислоты, 19,5 ч. мела (ChcifnpO fze) и 28,1 ч. каолина.

25%-ный порошок для разбрызгивания получают из 25 ч.АДВ; 2,5 ч.изэокт 1лфеноксиполиоксиэтиленэтанэла;1,7ч.смеси мела (Chowpafitie) и оксиэтилцеллюлозы l:lt 8,3 ч. силиката натрия и алюминия; 16,5 ч. кизельгура и 46 ч. каолина.

1О%-ный порошок для разбрызгивания получают из 10 ч.. АДВ; 3 ч. смеси нат{)иев1)1х смгей сул5.)1атов насыщенных жирных спиртов; Г ч. конденсата нафталинсул14окислот).1 и формальдешгда и 82 ч. каолина.

подвергают хорошему смешиванию с наполнителями в смесителях и размалывают на соответствующих мельницах и валках. Получают порошки аля разбрызгивания, которые могут бьсть разбавлень( водой с образованием.суспензий любой концентрации.

10%-ный эмульгируемь й концентрат получают из 10 ч.. A/IB, 3,4 ч. эпоксидированного растительного масла; 3,4ч комбинированного эмульгатора, состоящего из полигликолевых .. эфиров жирных спиртов и алкиларилсульфоната каг,)ьция; 40 ч,- диметилформамида и 43,2 ч. ксилола.

25%-ный эмульгируемый концентрат получают из 25 ч. АДВ; 2,5 ч. эпоксидированного растительного масла; 1О ч, смеси алкиларилсульфоната и полигликолевых эфиров жирных спиртов; 5 ч. диметилформамида и 57,5 ч. ксилола.

50(г-ный эмулы ируемый концентрат получают из 50 ч. АШ; 4,2 ч. полигликолевых эфиров трибутилфенола; 5,8 чдодешшбензолсульфоната кальция, 20 ч. циклогексанона и 20 ч. ксилола.

Из таких концентратов путем разбавления водой можноПолучать эмульсии

любой концентрации.

Средство для мелкокапельного опрыскивания:

сродство для мелкокапельног опрыскивания получают из 5 ч. А1Ю; 1 ч, эпихлоргидрина и 94 ч. бензина (пределы кипения 160-19О С).

95%-ное средство для мелкокапельного опрыскивания получают из 95 ч. AZP и 5 ч. эпихдоргидрина.

Для испытания действия на различных насекомых используют А/Ю формулы I, в которых значения Т ,. и консташъ псжазаны в следующей

табл. 1.

Таблица,

Прэдолжение табл. 1

.1. Контактное действие на куколки. Определенное количество О,1О%-ного раствора АДВ в ацетоне,соответствующее 1О мг активнодействующего вещест ва на 1 м вносят пипеткой в алюминиевую чашку и равномерно распределяю После испарения ацетона 1О только что прошедших стадию линьки куколок TeriebHo moEttotпомещают на обработанную поверхность. Затем чашку закрывают сетчатой крышкой. После того, как необработанные контрольные особи оставят оболочки куколок и станут взрослыми, проводят обследование подопытных особей, развившихся из обработанных предлагаемым средством куколок, с целью определения числа нормальных взрослых. Оценку проводят по пятибалльной сие- теме: 5 баллов - 10О% летальные особые формы (особые куколки и адультоид 4 балла - летальные и нелетальные особые формы (адультоиды); 3 балла летальные и нелетальные особые формы и нормальные взpocлыeJ 2 балла - нелетальные особые формы и нормальные взрослые. 1 балл - 100% нормальные взрослы К. Контактное действие на личинкиБ lerCus lascialus. Определенное количество 0,1%-ного раствора активиодейс вующего вещества в ацетоне, соответствующее 10 мг активнодействуюшего вещества на 1 м вносят пипеткой в алюминиевую чашку и равномерно распределяют. После испарения ацетона на обработанную поверхность чашки, содер жащую корм и влажную вату, помещают 10 личинок пятой стадии DesiefCUS lor , CtOiius. Затем чашку закрывают сетча той кг :хой. Пр фяо через 1О дней (только не обработанные контрольные особи пройдут стадию взрослой линьки) проводят обследование подопыт)и.(х особей, развивающихся из обработанных описанным способом личинок для определения числа нормальных взрослых. Опенка: 5 баллов - 1ОО% летальны особые формы (линяющие мертвые и осо(5ые личинки); 4 балла - летальные и нелетальные особы формы (адультоиды); 3 балла - летальные, нелетальные особые формы и нормальные взрослые; 2 балла - нелетальные особые формы и нормальные взрослые; 1 балл - 100% нормальные взрослые. Действиена Spodeptera i-H-iOCQ iS (яйца). Яйца Spodeptera fttora./S помещают в раствор 0,О5 вес.% ЛДВ в смеси воды с ацетоном 1:1. Затем яйца вынимают из раствора ЛДВ и помещают на хранение в пластмассовые чашки при 25°С и 60%-ной относительной влажности. Оценку проводят определением количества вылупившихся особей, т.е. относительного количества личинок, которые вылупились из обработанных яиц. Оценка : 5 баллов - нет вылупившихся личинок (эффективность 100%); 4 - бал- ла - не менее чем из обработанных яиц вылупились личинки (эффективность 90%); 1 балл - из более 1О% обработанных яиц вылупились личинки (эффективность О%). IV: Действие на Musca domesUcQ. Счачала взвешивают по 50 г свежеп жгэтовленного () питательного субстрата для личинок и помещают его в стаканчики. Определенное количество раствора 1 вес.% соответствующего ЛДВ в ацетоне наносят на находящийся в стаканчиках субстрат и получают концентрации активнодействующего вещесша в субстрате 0,1%; 0,О5% и 0,01%. После перемешивания субстрата дают возможность испариться ацетону в течение не менее 20 ч. Затем в стаканчики, содержащие обработанный таким способом питательный .субстрат, помещают по 25 однодневных личинок. После того, как личинки окуклились, образовавшиеся куколки отделяют от субстрата вымыванием с помощью воды и помещают на хранение в сосуды, закрываемые сетчатыми крышками. Вымытые из каждого раствора куколки подсчитывают (токсическое дейс1 вие активнодействующего вещества на развитие личинок). Затем через 10 дней

определяют количество вылупившихся из куколок мух и таким образом устанавливают возможное действие на метаморфозу. Оценка: 1 балл - мухи при 0,1% ЛДВ;

2 б.алла- нет мух при 0,1% ЛДВ; 3 балла - нет мух при 0,О6% ЛДВ; 5 баллов нет мух при 0,01% ЛДВ.

V. Действие на Aedes ae ypijf (личинки), На поверхность 150 мл находящейся в сосуде воды пипеткой вносят такое количество 0,1%-ного раствора активнодействующего вещества, которое обеспечивает концентрацию последнего 1О,5 и 1 ррт . После испарения ацетона в каждый заполненный росавором Л/.и5 сосуд помещают 30-40 двухдневных личинок Лёdes aedypiy . Применяют по 2 сосуда на каждую концентрацию ЛШ. Затем в сосуды вносят размолотый корм и закрывают крышками из медной сетки.

Через 1,2 и 5 дней проверяют на возможную смертность. Г(х:ле этого следят за нарушением окукливания, метам ор({)0зы и взрос;лоГ1 линьки. Оценку ведут по следующей шкало:

1балл -мухи при lOppm ( без результата );

2балла - нет мух при ЮррГП ; 3 балла нет мух при Г) PpfT) ; 5 баллов - нот мух при 1 00(71 (1ОО% действиЕ-). Полученные результат. сведены в табл.2. 136 формула изобретени 1. Инсектоакарицидвое средство, содержащее активмодействуюшее вещество, носитель и/или разбавитель, отличаю щ;-е е с я тем, что, с целью повышения инсектоакарииидного действия, в качестве активнодействующего вещес1 ва используют соединение общей формулы I 0-СН2 -СН2-СН-ОТ у где Т алкенил, С -С -хлоралкенил или Са-Сс алкинил; атом водорода или метил; Ч - атом серы или метилеиовая группа, в количестве 0,1-9 5 вес.%, а остальное носитель и/или разбавитель. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Акцептованная заявка Великобритании № 1353681, кл. А 01 N 9/24, 22.05.74. 2.Патент СССР № 304722, кл. А О1 N 9/12, 1968. 3.Авторское свидетельство СССР № 197357, кл.«А 01 W 9/12, 1964. 4.Патент СССР № 391768, А 01 V 9/12 , 1969. Ъ. Патент США № 334О308, А 01 N 9/20, 1972.