Инсектицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N9/22 C07D251/54 

Изобретение относится к новому инсектицидному средству, которое может найти применение в борьбе с вредителями .

Известно применение инсектицидных

средств на основе диамино- и триамиHO-cuuM-триазинов и, в частности, на

основе 2-циклогексиламино-4,6-диами

HO-cuu/Lf-триазина 1,

Недостатком известных средств является их невысокая активность и, в частности, отсутствие ларвицидного действия по отношению к личинкам насекомых.

Цель изобретения повышение эффективности действия инсектицидного средства.

Поставленная цель достигается инсектицидным средством, содержащим в качестве активного действующего начала 2-циклопропилаг/шно-4-формиламино-6-амино-си.у(и-триазин формулы I

N

-О

-Ч,Л-вн

H.N

Н(

где R - водород, С -С -алкил, воз можно замещенный С -С -алкоксигруппой, С -С -алкенил, С -С -алкинил или циклопропил,

R - водород или метил или R и RJ вместе с .общим атомом азота образуют пирролидин, морфолин или имидазол и/или его гидрохлорид, в количестве 0,0001-95%, остальное - добавка

10 (наполнитель, растворитель или диспергатор).

Соединения I, используемые в качестве активного действующего начала инсектицидного средства по изобретешнию, могут быть получены, например, путем кислотного гидролиза 2-циклопропиламино-4-формамидино-6-амино-сс/н1ч-триазина формулы II

N

R: -((1

25

/

R

где R. и R.1 имеют указанные значения, RO и Кц одинаковые или различные из числа метил или этил, или формилированием 2-циклопропиламйно-4,6-диамино-сы | «-триазина формулы III

Р.г

N

N HzW-AjjJ NH

где R и R имеют указанные значения за исключением,когда R или К„ - водород .

Пригодные носители и добавки могу быть твердыми и жидкими из числа природных и синтетических веществ, растворителей и/или диспергаторов, используе ых для приготовления готовых форм инсектицидных средств.

Приготовление этих форм осуществлется обычными методами, такими, как тщательное перемешивание соединений I с пригодными носителями, в ряде слчаев при добавлении инертных по отношению к соединениям I диспергаторов или растворителей.

Соединения формулы I могут применяться в твердых готовых формах, таких как порошкообразные препараты, гранулированные или гранулированные в оболочке, импрегнированные грануляты, кормовые добавки или в жидких готовых формах, таких,как смачивающиеся порошки, пасты или эмульсии, или в растворах, аэрозолях.

Для приготовления твердых готовых форм соединения формулы I смешивают с твердыми носителями.

В качестве носителей могут быть использованы каолин, тальк, лесс, мел, известняк, известковая мелочь, доломит, диатомовые земли, кремниевая кислота, силикаты щелочных металлов , натрий- и калийалюмосиликаты (полевые шпаты и слюда), сульфаты кальция и магния, окись магния, измельченные пластмассы, измельченные растительные продукты, мука, древесная мука, мука скорлупы орехов, порошок целлюлозы, растения после экстракции действующих веществ, активированный уголь или смеси этих продуктов .

Грануляты готовят обычным образом например растворением соединения формулы I в органическом растворителе, нанесением его на гранулиров нньЖ материал, такой, как аттапульгит, кремниевая кислота, бентонит и т. д. и испарением растворителя.

Соединения I могут быть использованы и в полимерных гранулятах, получаемых путем смешения с мономерами (мочевина) формальдегид; лициаидиамид (формальдегид; меламин) формальдегид или другими), и осторожной полимеризацией, при которой не затрагивается строение соединения 1 и еще во рремя гелеобразования происходит гранулирование.

Грануляты получают также прессо- . ванием носителя с действующим веществом и добавками и последующим измельчением.

К этим продуктам могут добавляться , стабилизаторы действующего вещества и/или неионные анионоактивные и катионные вещества, которые обеспечивают лучшую смачиваемость и диспергируемость.

. Например, могут быть использованы следующие вещества: олеиново-известковая смесь, производные целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), простые оксиэтиленгликолевые эфиры, моно- и диалкилфеноловые с

5 5-15 этиленоксидными остатками на молекулу и 8-9 атомами углерода в алкильном остатке, лигнинсульфокислота, ее соли щелочных и щелочноземельных металлов, простые полиэтиленгли0 колевые зфиры (карбовоксы), полигликолевые эфиры жирных спиртов с 5-20 этиленоксидными остатками на молекулу и 8-18 атомами углерода в алкиле жирного спирта, продукты конденсации

5 этиленоксида, пропиленоксида, поливинилпирролидоны, поливиниловые спирты, продукты конденсации мочевины с формальдегидом, а также латексные продукты.

. Диспергируемые в воде концентраты биологически активных веществ, т. е. смачивающиеся порошки, пасты и эмульгируемые концентраты, представляют собой средства, которые можно разбавлять водой до любой желательной концентрации. Они состоят из биологически активного вещества, носителя, в некоторых случаях стабилизирующих биологически активное вещество добавок, поверхностно-активных веществ и антивспенивателей и в некоторых случаях растворителей. Смачивающиеся порошки и пасты получают так, что смешивают биологически активные вещества

5 с дйспергаторами и порошкообразными носителями в пригодных устройствах до гомогенности и размалывают. В качестве носителей применяют упомянутые выше для твердых готовых форм. В неQ которых случаях предпочтительно использовать смеси различных носителей. В качестве диспергаторов можно исполь(Зовать, например, продукты конденсации сульфированного нафталина и сульфированных производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, а также солями щелочных металлов аммония и щелочноземельных металлов лигнинсуль0 фокислоты, далее алкиларилсульфонаты, соли щелочных и щелочноземельных металлов дибутилнафталинсульфокислоты, сульфаты жирных спиртов, такие как соли сульфатированных гексадеканолов,

5 гептадеканолов, октадеканолов и соли.

сульфатированных простых гликолевых эфиров жирных спиртов, олеилметилтаурид натрия, дитретичные этиленгликоли, диалкилдилауриламмонийхлорид и соли щелочных и щелочноземельных металлов жирных кислот.

В качестве антивспенивателей принимают во внимание, например, силиконовые масла. Биологически активные вещества смешивают с указанными добавками, размалывают, просеивают и протирают через сита таким образом, чтобы размер частиц твердой части в случае смачивающихся порошков не превышал 0,02-0,04 мм и в случае паст - 0,03 мм. Для приготовленуя эмульгируеких концентратов и паст используются диспергаторы, которые указаны в предыдущих разделах, органические растворители и вода. В качестве растворителей важными являются, например, спирты, диметилсульфоксид или кипящие в пределах 120-350°С фракции минеральных масел. Растворители практически не должны иметь запаха и должны быть инертными по отношению к биологически активным веществам.

Предлагаемые средства могут применяться также в форме растворов. Для этого биологически активные вещества или несколько биологически активных веществ общей формулы I смешивают с пригодными органическими растворител ми или смесями растворителей. В.качестве органических растворителей можно использовать алифатические и ароматические углеводороды, их хлорированные производные, алкилнафталины, минеральные масла индивидуально или в смеси друг с другом.

Готовые формы.

Биологически активные вещества формулы I можно готовить например, следующим образом.

Пылевидный препарат.

Для приготовления 0,5%-ного (I) и 2%-ного (II) пылевидного препарата применяют следующие вещества, ч.:

I II

Биологически

активное вещество 0,5 2

Высокодисперсная

кремниевая кислота - 1

Тальк99,5 97

Биологически активные вещества смешивают с носителями и размалывают

Химический препарат для внесения в почву.

5 ч. биологически активного вещества смешивают с 95 ч. углекислого кальция и размалывают до среднего размера частиц 80 мкм.

Гранулят. 5 ч. биологически активного вещества растворяют в растворителе, например в хлористом метилене, и смешивают с 2 ч. полиэтиленгликоля (карбовокс).

Пропитывают смесью 91,5 ч. карбоната кальция и примешивают 1,5 ч. осажденной кремниевой кислоты и затем выпаривают растворитель.

Смачивающийся порошок. 50 ч. биологически активного вещества смешивают С 5 ч. диспергатора, например лигнинсульфоната натрия, 5 ч. смачивателя, например дибутилнафталинсульфокислоты, |10 ч. кремниевой кислоты и 30 ч. каояина и тонко размалывают.

Эмульгируе Ый концентрат. 20 ч. биологически активного вещества смешивают с 20 ч. эмульгатора, например смесью алкиларилполигликолевого эфира с алкиларилсульфонатами и 60 ч. ;растворителя до тех пор, пока раств.ор не станет полностью гомогенным. Этот концентрат с водой дает эмульсию любой желаемой концентрации.

Премикс (кормовая добавка). 0,25 ч. биологически активного вещества и 4,75 ч. вторичного фосфата кальция или каолина, или углекислого кальция смешивают до получения однородной массы с 95 ч. фуража, например корма для кур.

Препарат для опрыскивания. Для приготовления 2%-ного препарата для опрыскивания используют следующие составные части: 2 ч. биологически активного вещества, 98 ч. керосина.

К описанным средствам можно примешивать другие биоцидные биологически активные вещества или средства. Новые средства, кроме указанных соединений общей формулы I, могут содержать, например, инсектициды для расширения спектра действия.

Средства по изобретению проявляют свое тормозящее действие, в первую очередь в отношении личинок или куколок насекомых, пpeи yщecтвeннo отряда двукрылых.

Пример 1. 2-Циклопропиламино-4-формиламино-б-морфолино-сикА(-триазин.

25 г 2-циклопропиламино-4-Ы,Ы-диметилформиламидино-б-морфолино-сиым -триазина растворяют в 1000 мл воды и смешивают с 100 мл 1 н.соляной кислоты. После перемешивания в течение 15 мин при комнатной температуре начинает осаждаться 2-циклопропиламино-4-формиламино-б-морфолино-Симм -триазин, т. пл. 288С. После перекристаллизации из диметилформамида т. пл. 291-292°С.

Аналогичным образом получают следующие соединения;

2-циклопропиламино-4-формилс1Мино-6-морфоли но-си «-триазин-гидрохлорид, т,пл. 244-245°С;

2-циклопропиламино-4-формиламино-б-пирролидино-cuMW-триазин, т. пл. 2бО-261°С 2-циклопропиламино-4-формилаг.1ино -6-метиламино-с уд /и-триаэин, т. гш. 244-245 С; 2 циклопропиламино-4-формиламино-б-этиламино-симх -триаэин, т. пл. 257-258 С; 2-циилопропиламино-4-формиламино-6-аллиламино-Ct ww-TpHasHH, т. пл. 245-24 ОС, 2-циклопропнламино-4-формиламино-6 изопропиламино-с /«/ч -триазин, т. пл. 199-2010С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-6-пропаргиламино-солу«-триазин, т, пл. 258-2600С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-б-имидазоло-Сб/Wiw-триазин, т. пл. 256-259°С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-б-диметиламино-сс/ /7-триазин, т. пл 259-2610С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-6-(2-метоксиэтиламино)-сини -триазин т. пл. 214-215°С; 2 , 6- Jt/c- (циклопропиламино) -4-формиламино-Сал/ г-триазин, т. пл. 259- 260°С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-6-амино-сс/лу -триазин, т. пл. 269- 271°С; 2-циклопропиламино-4-формиламино-6- (Ы-метил-Ы-этиламино) сим- -триази т. пл. . Пример 2. Действие против Musca domestica. В стаканах взвешивают по 50 г субстрата для личинок. На 50 г субс рата для личинок наносят пипеткой по 2,5 мл ацетонового раствора активного вещества. После перемешивания об работанного субстрата оставляют испаряться растворитель. Затем на активное вещество помещают по 25- 1,2 3-дневных личинок и по 50 яиц му После завершения окукливания куколки вымывают и подсчитывают. Через ДО дней определяют число вылупившихся мух и при этом устанавливают оказываемое влияние на метаморфозу. Соединения формулы I в этом текст показывают хорошую активность. Пример 3. Действие против Lucilia sericata, К 9 мл питательной среды по 50С прибавляют 1 мл содержащего 0,5% активного вещества водного раствора. Теперь к питательной среде добавляют примерно 30 свежевылупившихся ли чинок Lucilia sericata и через 4 и 96 ч устанавливают инсектицидное де ствие путем определения доли гибели Соединения формулы I в этом месте показывают хорошее действие против Lucilia sericata. Пример 4, Действие против Aedes aegypti. На поверхность воды, которая находится в емкости, наносят пипеткой такое количество 0,1%-ного ацетонового раствора биологически активного вещества, чтобы получить концентрации по 10,5 и 1 м.д. (миллионных долей) . После испарения ацетона в емкости помещают 30-40 двухдневных личинок Aedes. Через 1,2 и 5 дней определяют гибель. Соединения формулы I в этом месте проявляют хорсяиее действие против Aedes aegypti. Испытаны следующие соединения: 1а. 2-циклопропиламино-4-формиламино-6-морфолино-сс/м / -триазин; 16. 2-циклопропиламино-4-формиламино-6-морфоли но-ct/i -триазин гидрохлорид J 2.2-циклопропиламино-4-формиламино-б-пирролидино-cfy/kw-триазин;3.2-циклопропиламино-4-формиламино-б-метиламино-сь л -триазин;4.2-циклопропиламино-4-формиламино-6-этила(|.1ино-соА/л -триазин ; 5.2-циклопропиламино-4-формиламино-6-аллиламино-сс/А/ -триазин ; 6.2-циклопропиламино-4-формиламино-б-изопропиламино-си/ч- -триазин;7.2-циклопропиламино-4-формиламино-б-пропаргиламино-сим IV-триазин ; 8.2-циклопропиламино-4-формиламино-6-И1 1идазоло-сим -триазин ; 9.2-циклопропиламино-4-формиламино-6-диметиламино- г( -триазин; 10.2-циклопропиламино-4-формиламино-6-(2-метоксиэтиламино)-сини-триазин;11.2,6-бис-(циклопропиламино)-4-формиламино-сс/мА -триазин12.2-циклопропиламино-4-формиламино-б-амино-сом /-триазин;13.2-циклопропиламино-4-формиламино-6- (М-метил-К-этиламино) -Ci/wxy-триазин;14.2-циклогексиламино-4,6-диамино-CUHH-триазин. Торможение развития Musca domesti- са. Испытуемое вещество: 0,1% испытуемого соединения в ацетоне. Испытуемый организм: Musca domes- tica двухдневные куколки (личинки), Приготовление. 5 кг смеси отрубей с люцерной (1:1) обрабатывают 9 л воды, содержащей 100 г суспендированных дрожжей, и хорошо перемешивают. Через 5 дней смесь может применяться. Концентрация: 0,01% испытуемого соединения . Метод испытания; 5Q г субстрата личинок взвешивают в полиэтиленовом стакане вместимостью 200 мл. Пипеткой наносят по 5 мл ацетонового раствора испытуемого вещества на субстрат. После перемешивания оставляют ацетон испаряться в течение не менее 20 ч. В 1 стакан вносят по 25 личинок: 5 дней куколки вымывают и помещают в стакан, закрытый медной сетко-ч . Оценка: определяют вымытых куколок. Через 10 дней после начала опытна подсчитывают вылупившихся мух. Торможение развития Aedes aegyt Испытуемое вещество: 0,01% испытуемого соединения в ацетоне. Испытуе ый организм Aedes aegypt двухдневные личинки. Испытуемый материал: полиэтилено вый стакан емкостью 200 мл, заполнен ный 150 мл водопроводной воды. Концентрация: 0,0001% испытуемого соединения. Пипеткой наносят по 1,5 мл ацетонового раствора на поверхность воды для каждого испытуемого вйцества. После испарения ацетона в каждый стакан помещают по 20 личинок. В качестве пищи применяют размолотые галеты для собак и стаканы закрывают крынками из медной сетки. Оценка: развитие личинок регистрируют периодически каждые 10 дней и определяют токсичность для личинок (%) и появления взрослых комаров (число вылупившихся комаров). Полученные результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

Инсектицидное средство, содержащее активное действующее начало на основе производного«омм -триазина и добавку, выбранную из группы наполнителя, растворителя и диспергатора, отличающееся тем, что, с целью повышения эффективности деист-г ВИЯ, оно содержит в качестве производного симм -триазина 2-циклопропил55 амнно-4-формиламино-6-амино-а/ //-триазин формулы I

RI г

.х

о

60

в 1 /1

не-нк4м - « где Ri- водород, С -С -алкил,,возмрж 5 но замещенный Сд-С5-алкоксигруппой, имидазол и/или 1174177412 З- -алкинил или цик- личестве 0,0001-95%, остальное доЬав3 7 ттГЕ-ЕтГЕ - его гидрохлорид, в ко- j кл. Ь .llll.