Способ получения монохлорэтоксифосфазенов Советский патент 1980 года по МПК C08G79/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЭТОКСЙФОСФАЗЕНОВ

Изобретение относится к способу получения монохлорэтоксифосфазенов используемых в качестве антипиренов и стабилизаторов элементоорганических и органических-смол, а та же в качестве исходных продуктов для получения фосфазеновых соедине ний со смешанными функциональными группами, Известен способ получения хлоралкоксифосфазенов путем взаимодейст вия хлорфосфазенов со Спиртами в присутствии акцептора хлористого во дорода пиридина в среде этилового эфира 1. Недостатками известного способа являются невысокий выход монохлорэтоксифосфазейов и использование токсичного и взрывоопасного пиридина. С целью Устранения указанных недостатков предлагается способ, заключающийся в том, что хлорфосфазены подвергают взаимодействию с этиловым спиртом в среде толуола или ксилола в присутствии в качестве акцептора хлористого водорода карбоната натрия при следующем соотно;:;енч,: х..:(,, этилозоро спир та, растворителя и ка эбоната натрия 1:(,2):(5-6):(1-2,5). Предлагаемый способ позволяет провести реакцию в направлении образования только монохлорэтоксифосфазенов (см. табл.1), Хлорфосфазены использовали различного состава:, гексахлорциклофосфазотриен (ГХЦФ), смесь гексахлорциклофосфазотриена и октахлорциклофосфазотетраена (ОХ11Ф) , а также смесь ГХПФ, ОХиФ.и жидких олигомеров хлорфосфазенов. Было установлено, что в предложенньгх условиях процесса дальнейшее увеличение количества спирта не приводит к снижению количества хлора Б- конечном продукте реакции - монохлорэтоксифосфазенё. Реакция протекает по следующей схеме: ,-С1Н50Н+Ча1С05т л нсилал L PNCOC-jHslCBl th HCOj NaCe, где n 3-17. Время прогрева массы 15-20 ч, температура реакции 75-78°С. По

окончании прогрева массы толуольный или ксилольный раствор отделяют от солей, и промывают дистиллированной ВОДОЙ, содержащей соляную кислоту (концентрация,нее 0,1-0,2%) для создания нейтральной вытяжки (рН около 7) , с последуюгчей осушкой органическогр слоя над прокаленным сернокислым натрием, так как другие осушители не пригодны.

Хлористый кальций образует комплексы со Спиртами. .

Окись кальция создает щелочную среду (рН 8) , что вызывает гидролиз фосфазеновых соединений.

После отделения сульфата натрия ИЗ осушенного раствора отгоняют. растворитель под вакуумом до полноты отгонки последнего.

Продукт представляет собсяо вязку жидкость желтого, цвета, состава CPN(OCj.. , . / содержание хлора 27-30% ,.. растворим в спирте, толуоле ксилоле, бензоле, эфире.

Пример, В круглодонную колбу емкостью 10 л, снабженнун мешалкой, обратным холодильником загружают 0,58 кг хлорфосфазенов, 3 кг толуола или ксилола, 1,6 кг абсолютр ованного этилового спирта, 1,1 кг безводного карбСната: натрия и прогревают содержимое при перемешиваВлияние соотношения компонентов на содержание хлора ;в монохлорэтоксифосфазене

Толуол заменен ксилолом. Сода заменена .

нии 20 ч, температура в реакционной массе 75-78 С,

Затем раствор монохлорэтоксифосфазенов отделяют от солей и проливают подкисленной дистиллированной водой (концентрация Нее 0,1%), После отделения водной вытяжки орзганический слой сушат над прокаленным сульфатомнатрия до получения прозрачного раствора. Высушенный раствор отделяют от соли и загружают в круглодонную колбу для отгонки растворителя под вакууйом. Конечная температура в среде 85-90 С, остаточное давление 30-40 мм рт.ст. Выход продукта 0,45 мг или 70% от теории.

Расходные коэффициенты на 1 кг готового продукта, кг: Хлорфосфазены

1,7 Спирт этиловый абсолют ров анный 4,0 Сода кальцинированная2,8

Растворитель (толуол 7,5 или.ксилол) Сульфат натрия безводный1,0

Вода дистиллированная8,0

Соляная кислота . 37%-ная0,022

. В тёбл, 1 и 2 приведены полученные результаты.

лт а б л и ц а 1 Характеристика выделенных продуктов 23,8 24,7 11,2 11,1 Толуол 24,6 24,7 10,9 ц ,1 Ксилол

Из данных табл. 2 видно, что полученные предлагаемым способом монохлорэтоксифосфазены имеют xKt&yecкий состав, близкий к теоретическому. . .

Использовали хлорфосфазены, со-держащие в своем составе 30-40% ГХЦФ, 10% ОХЦФ, остальное - жидкие, опигомеры. Аналогичные результаты получены на ГХЦФ, а также смеси 90% ГХЦФ и 10% ОХЦФ.

Предложенный способ можно, легко реализовать в промышленности, тал как карбонат натрия дешев и доступен Процесс, можно легко осуществить на обычном, имеющемся на химических предприятиях оборудовании.

Формула изобретения .

Способ получения монохлорэтоксяфосфазенов путем взаимодействия хлорТаблица

фосфазёнов с этиловым спиртом в сре-де инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода отл и ч ающи йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве акцептора хлористого водорода, используют карбонат натрия, процесс ведут в присутствии толуола или ксилола-при следующем соотношении хлорфосфазена, этилового спирта, растворителя и карбоната натрия 1:(1,14,2): (5-6)j (1-2,5) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. органических соедине НИИ..Под. ред. У.Джолли. США, т. 2, .1964, с. 61 (прототип) . 27,0 28,4 33,8 35,6 1,5051 1,416 27,8 28,4 31,0 35,6 1,4970 1,402