Способ получения стирола Советский патент 1980 года по МПК C07C15/10 

Изобретение относится к област и нефтехимического синтеза, в частнос к способу получения стирола - ценного мономера для получения синтети ческого каучука. Известен способ получения стирол окислительным дегидрированием этилбензола на ката.пизаторе,. содержащем фосфаты щелочноземельных металлов. При температуре 500°С, подаче смеси этилбензола (17 мл/ч), воздуха (185 мл/мин) и паров воды (104 мл/ч конверсия этилбензола - 54,6% 1. Выход стирола 50,0%, селективность реакции 91,6%. Недостатком такого способа является низкий выход стирола. Известен также способ получения алкенилароматических углеводородов, например стирола, окислительным дегидрированием этилбензола в присутст вии окиси кремния при 400-700С. Конверсия этилбензола (ЭБ) в стирол 45% 2. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола при повышенной температуре в присутствии ката.лизатора на основе окиси кремния, дополнительно содержащего окись стронция в ко.пичестве 7-14% от веса катализатора. Предпочтительно процесс проводить при 475-525°С. Процесс проводят на установка проточного типа (кварцевый реактор с диаметром 2 мм, длиной 40 см, объем катализатора 10 см) при 475-525°С, мольном соотношении ЭБ и Og от 1:1,2 до 1:2,скорости подачи этилбензола 4-7 мл/ч и с использованием в качестве катализатора стронцийсиликата. Синтез стронцийсиликатного.катализатора осуществляют методом совместного осаждения. 8,3 г азотнокислого стронция растворяют в 300 мл дистиллированной и добавляют 10 г концентрированной . Полученный раствор смешивают с 100 г силиката натрия, растворенного в 400 мл воды. Полученный гидрогель в течение 2 ч оставляют в (450 мл) 2,5%-ном аммиачном растворе и промывают дистиллированной водой до отсутствия ионов 50. Пасту 24 ч держат при комнатной температуре, потом формуют в маленькие цилиндры (длина 3-5 мм, диаметр 1-2 мм) , 2-3 дня высушивают при комнатной темпе ратуре и подвергают ступенчатой пр калке в воздухе при 80, 150, 250, 450, (по 2-3 ч) и обработке 100%-ным водяным паром при 650С. Полученный катализатор является ре геноаморфным, имеет удельную по.верхность 170 и химический со став, вес,%: СгО 7, SiO 93. АНало гичным образом синтезированы други образцы. В присутствии синтезированных к тализаторов и при указанных услови выход жидкого катализата составляе не менее 90% от пропущенного этилбензола, количество стирола 56,868,8%, бензола 0,1-0,4%, толуола 0,1-0,4% и СОг. 3,0-4,5%. Пример, В качестве катал затора используют стронцийсиликат, содержащий 7 вес.% SrO и 93 вес.% SiOp. Результаты проведения процесса присутствии указанного катализатор представлены в таблице. При мер 2. В качестве катализатора используют стронцийсиликат, содержащий 14 вес.% SrO и 86 вес.% SiOg.. При , соотношении ЭЕ;О равном 1:1,8 и скорости подачи этилбензола 5 мл/ч выход стирола - 64% при конверсии этилбензола 68,7%. Селективность процесса 93%, Из приведенных примеров видно,что предлагаемый способ окислительного дегидрирования :Э тилбензола превосходит по выходу стирола известный способ. При температурах 475-525°С, соотношении 36:0 от 1:1,2 до 1:2 и объемной скорости по жидкости 0,40,7 ч выход стирола составляет 56,868,8% при конверсии этилбензола 62,273,5% и селективности процесса 91,393,6%. Процесс проводится без разбавителей, что упрощает технологию процесса. Катализаторами служат дешевые и легкосинтезируемые стронцийсиликаты. Формула изобретения 1.Способ получения стирола окислительным дегидрированием этилбензола при повышенной температуре в присутствии в качестве катализатора окиси кремния, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целе-, вого продукта, используют катализЗтор, дополнительно содержащий окись стронция в количестве 7-14% от веса катализатора. 2.Способ по п,1, о т ли ч а ющ и и с я тем, что процесс проводят при 475-525°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Японии 45-13091, кл. 16 С 12, опублик. 1970. 2.Патент США 3497564, кл. 260-650, опублик. 1970 (прототип) .