Способ получения 1,3,5-гексатриена Советский патент 1980 года по МПК C07C11/21 C07C1/20 

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу и может быть использовано для получения гексатриенов, конкретно 1,3,5-гексатриена.

Известен способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением 2-метил-5, б-дигидро-{2 Н)-пирана в среде с рН 6,7-5,0 на кислых и инертных катализаторах, при 300-400°С, объемной скоростью подачи 0,4-1 ч , давлении 4q,-700 мм рт.ст., соотношении пирана к воде 1:1,5-1:5 по весу {. Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевого продукта (76,6%),

Наиболее близким к настоящему способу является способ получения 1,3,5-гексатриена расщеплением 4-прспенил-1,3-диоксана в среде с рН 6,7-5 в присутствии- инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5 при 360-380°С, весовой скорости подачи сырья 0,5-0,8 , давлении 50-500 мм рт .ст., разбавлении сырья водяным паром от 1:1,5 до 1:5 2. Выход целевого продукта 70%. Недостатком способа является сравнительно низкий выход, коксуемость катализатора, необходимость поддержания разряжения в зоне реакции, периодичность процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода 1,3,5-гексатриена и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 1,3,5-гексатриена дигидратацией 4-гексен-1,3-диола в присутствии инертных и кислых катализаторов с функцией кислотности.

Гаммета от инертной до +1,5 при 200300°С и разбавлении сырья водяным паром.

Предпочтительно проводить процесс при весовой скорости подачи сырья

0,42-1,5 чи разбавлении водяным паром в соотношении 1:(1-5).

В качестве катализаторов используют различные промышленные катализаторы - силикагель, кальцийфосфатные катализаторы (КДВ-15у, КФ-70), окись алюминия, алюмосиликаты, фосфорную кислоту на кизельгуре и другие.

Способ позволяет снизить температуру в зоне реакции по сравнению с

известным способом на 100-140 с.

Служба катализатора достигает нескольких месяцев,в то время как при в случае дегидратации диоксанов 2-4 ч, после чего необходима его регенерация.

Пример. Процесс получения 1,3,5-гексатриена проводят в проточной непрерывнодействующей системе, состоящей из трубчатого кварцевого реактора, заполненного в верхней части стеклянными шариками, которая служит испарителем и пароперегревателем, а в нижней части катализатора, длиной 450 мм и диаметром 22 мм, помещенного в электропечь, микро-дозировочных насосов в системы приема продуктов, состоящей из холодильника и приемника, охлаждаемого смесью льда и соли, линий подачи,

4-Гексан-1,З-диол и воду подают в испаритель - пароперегреватель. Пары, доведенные до температуры опыта, контактируют со слоем катализатора. Далее контактный газ поступает через холодильник в приемник. Органическую часть катализатора отделяют от водной и однократным испарением из нее выделяют фракцию до 100°С, которая сушится. После добавления гидрохинона (для предотвращения полимеризации) (0,5+1,5%) фракцию подвергают ректификации (чтт 18-20) и выделяют при 80°С 1,3,5-гексатриен с т.кип. 80°С; п° 1.5080; ° 0,791 MRD.Найдено 29 , 77 , Вычислено 28,51.

Найдено, %: С 90,31; Н 10,20.

Вычислено, %: С 89,940; Н 10,06.

В табл.1 приведены исходные и полученные соединения, которые выделены и идентифицированы обычным путем и их константы.

В табл.2 приведены условия и ре20 зультаты проведения процесса в соответствии со способом.

Таблица 1

Формула изобретения

1.Способ получения 1,3,5-гбксатриена путем обработки сьарья в присутствии инертных и кислых катализаторов

с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5 при повьлиенной температуре и разбавлении сырья водяным паром, отличающийся тем. что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве сырья используют 4-гексен-1,3-диол и процесс проводят при 200300 С.

2.Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят

6

при весовой скорости подачи сырья 0,42-1,5 и разбавлении водяным паром в соотношении 1:(1-5).

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР №551316, кл. С 07 С .11/21, опублик, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР

по заявке № 1971440/23-04, кл. С 07 С 11/21, С 07 С 1/20, 1973, по которой принято положительное решение (прототип).