Способ получения 1,3,5-гексатриена Советский патент 1978 года по МПК C07C11/21 

Изобретение относится к способам получения углеводородов с тремя сопряженными авойными связями, например, 1, 3, 5-гексатриена.

Известен способ получения 1, 3, 5-ге сатриена дегидратацией гексадиена-1,5-днола-3,4 который в свою очередь получается алектродимеризацней акролеина на медноцинковой паре. Выход 1,3, 5-гексаг триена не превышает 50% fl .

Недостатками способа является сложность и многостадийность процесса.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному является способ получения 1,3,5-гексатриена, заключающийся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в кислой среде в паровой фазе при 34О-38О°С и давлении 5-5ОО мм рт. ст, разбавлении сьтрья водяным паром в присутствии инертного контакта или катализатора с функцией кислотности Гаммета от инертной до +1,5. Выход продуктасоставляет

К недостаткам способа следует отнест жесткие условия проведения процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описьюамым способом получения 1,3,5-гексатриена, заключающимся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в кислой среде, в жидкой фазе при 8О-10О С.

Используемый в способе в качестве исходного сьфья 4-пропенил-1,3-диоксан может быть легко синтезирован по реакции Принса на основе пиперилена и формальдегида.

Синтез 1,3,5-гексатриена можно проводить в проточной системе, при этом 4-пропенил-1,3-диоксан подается из капелницы в трехгорлую колбу со скоростью 1-5 мл/мин, помешенную в водяную баню, снабженную термометром и колонкой (). В колбе содержится 1-30%ный водный раствор кислоты, находящийся при температуре кипения реакционной массы. По мере образования гексатриена он выводится из головки полного орошения, где поддерживается температура

8О С, Скорость подачи аиоксана существенной роли для процесса не играет, но для поддержания температуры желательно осуществлять равномерную подачу.

В качестве кислот могут использоваться как минеральные, так и органические кислоты.

Пример, 128г 4-пропенил-1,3-диоксана,, полученного конденсацией пиперилена с формальдегидом, подают со скоростью 1,6 мл/мин в трехгорлую колбу, где гфи температуре кипения 95 С вахоаится О,5 л 25%-ной водного раствора НСЕ , Отбирают на головки полного орошения углеводородный слой, где по данньм ГЖХ содержится 29,7 г 1,3,5-гексатриена, в остатке содержится 37,2 г непревращенного диоксана.

Выход 1,3,5-гексатриена, считая на превращенный 4-пропенил-1,3-диоксан 52,3%, конверсия 4-пропенил-1,3-диоксана 71%, В табл. 1 приведены условия получения 1,3,5-гексатрие/{ и результаты otiHTa.

о 2О-12О

Т. кип, 80 С, rij, 1,508О, 04

0,7910, вычислено 28,51|

MRt) найдено 29,77.

Бычислено,%: С 89,94)|Н 10,06, Найдено,%: С 9О.31;Н 10,2О, Данные результатов опытов приведен

в табл 2.

Таблица 1

п-Толуол-сульфо20

Таблица 2