СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1971 года по МПК C07D241/10 

Изобретение относится к получению гетероциклических азотсодержащих соединений, в частности к синтезу пиразина или его производных, которые могут найти широкое применение в фармацевтической промышленности. В литературе известно несколько многостадийных способов получения производных пиразина, например путем взаимодействия соответствующих диалкилэтилендиаминов и а,рдикарбопильных соединений. Недостатками всех известных способов являются их многостадийность и трудподоступность исходных соединений. С целью устранения этих недостатков предлагается одностадийный способ получения пиразина или его производных, заключающийся в том, что диимины общей фор1мулы RCH NCH2CH2N CHR или RCH2N CH-СН ;NCH2R, где R - водород, алкил или арил, подвергают дегидроциклизации в проточной системе над алюмохромокалиевым катализатором при температуре 320-350°С и объемной скорости 0,4 час-. При этом в зависимости от строения исходного имина (положение кратных связей) и температуры реакции получают катализаты, содержащие до 40-45% пиразина (выход катализата 60-70%). алюмохромокалиевым катализатором при 320°С и объемной скорости 0,4 . Полученый катализат содержит ЗОо/о пиразина, т. пл. которого 45°С, после перегонки т. пл. пикрата 157°С. Пример 2. 15 г пеперегнанного СНзСН NCH2CH2N CHCH3 пропускают над катализатором при температуре 350°С. Катализа г содержит 45% пирази1На. Для выделе1 ия пиразина катализат обрабатывают 5 мл концентрированной ligSO.), затем раствором КОН, отфильтровывают выпавшую соль и при экстрагировании фИльтрата выделяют 2,3-диметилпиразин, т. пл. пикрата 150°С. 17 г неперегнанного СНзСН2М СНСН NCH2Cli3, полученного пз глиоксаля и этиламина, пропускают над алюмохромокалиевым катализатором при 350°С. Катализат содержит 2,3-дп1метил1пиразииа, кото|рый выделяют по методике, оппсаппой выше. Пример 3. 11,5 г неперегнанного СНз (CI -I,) гСН NCHoCHoN СП (СНз) 2СНз пропускают над алюмохромокалиевым катализатором при 500°С, полученный катализат содержит 35% 2,3-дипроп1 Л1111разипа, который выделяют обычной обработкой, т. пл. иикрата 126°С. Данные УФ-спектра полиостью совпадают с литературными даниыми, имеющимися для 2,3-диалкилпиразинов. Строение вещества доказывалось окислением в пиразиндикарбоновую-2,3 кислоту, т. пл. 182-184°С, для УФ- апе1Ктра макс1 213, ЛмаксЕ 265 нм.

Пример 4. 16,2 г (СНз)2СНСН ЫСН2СНгН СНСН(СНз)2 пропускают над катализатором при 520°С. Полученный катализат содержит 25% 2,3-диизопропилпиразина, т. пл. пикрата 174°С. Данные УФ-спектра йодтверждавдт .строен-ие вещества.

Предмет изобретения

Способ получения пиразина или его производных, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, диимины общей формулы RCH NCH2CH2N CHR или RCH2N CH-CH NCnaR, где R -водород, алкил или арил, подвергают дегидроциклизации над алюмохромокалиевым катализатором при температуре 320-350°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.