-Замещенные тетрагидрофуриловые диперэфиры 1,6-гександикарбаминовой кислоты как инициаторы структурирования каучуков, придающие им адгезионные свойства Советский патент 1980 года по МПК C07D307/20 C08K5/1535 

г1 5

J о-о-с-Nll-(CHe)gВNH-C-O-O где R - атом водорода или метил. Соединения формулы X получают .взаимодействием третичных гидроперекисей 2-метилтетрагидрофурана и 2,5-диметил- тетрагидрофурана с гексаметилендиизоцианатом в молярном соотношении 2:1 в среде четыреххлористого углерода в присутствии в качестве катализатора бутил- дилаурината олова. Выход продукта 6794% от теоретического. Пример. Ди-2 -(cX,cf -диметилтетрагидрофуриловый)-диперэфир 1,6- -гександикарбаминовой кислоты. К раствору 3,12 г (0,024 моля) 2,5-диметил-2-гидроперекси тетрагидро- фурана в 1О мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,О19 г (3,41О моля) дибутилдипаурината олова. К смеси добавляют 2 г (0,012 моля) гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при 40 С 4 ч, затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Выход ди- перэфира 3,45 г (67% от теоретического). Очистка проведена переосаждением из смеси диэтилового эфира и этилового спирта в соотношении 1:1, т.разл. 126- 127°С. Найдено, %: С 54,58;Н 9,11; О 8 Вычислено, %: С 55,5О; Н 8,3; О 7 QKT В ИК-спектре частоты, N-H- в интервале 3252-3356, 1740 , 0-0 833 см П р и м е р 2. Ди-2-: ( сХ -метилтетрагидрофуриловый)-диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты, К 2,9 г (О,О24 моля) 2-метил-2-гидроперокситетрагидрофурана в 6 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнаттюй температуре О,О19 г (3,4-10 моля) дибутипдилаурината олова. К смеси добавляют 2 г (0,012 моля гексаметилендиизоцианата. Реакция идет с видимым тепловым эффектом. Чтобы избежать резкого подъема температуры, реакционную смесь выдерживают при перемешивании 3 ч при О-5 С, затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Выход 4,5 г (94% от теоретического). Очистку проводят переосаждением из сме

си диэтилового эфира и этилового спирта ( 1:1) т. рал. 121-125с.

Найдено, %: С 54,51; Н 8,84 ; С, Вычислено, %: С 54,5О; Н 7,65; OQKI 8,1. В ИК-спектре частоты МП 3247-ЗЗЗО, , 0-0 836 CM-I П р и м е р 3. Ди-2 -(оС-метилтетрагидрофуриловый)-диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты. К 2,9 г (0,024 моля) 2-метия-2-гидроперокситетрагидрофурана в 6 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,410 моля) дибутилдилаурината олова. К смеси добавляют 2 г (0,012 моля) гексаметилендиизоцианата. Реакция идет с разогревом до 4О°С. Температуру реакционной массы поддерживают 4О С в течение 40 мин, затем оставляют при комнатной температуре на 1О-12 ч. Выход диперэфира 4,7 г (95% от теоретического). Очистка проведена переосаждением из этилового спирта, т.разл. 124-125 0. Полученные диперэфиры являются эффективными инициаторами структури- ; рования каучуков и одновременно обладают крепящими свойствами. Вулканизация в присутствии ди-2 - ( сС-метилтетрагидрофурилового)-диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты проводилась при 160 О в течение 30 мин. В табл.1 приведена рецептура смеси. Таблица 1 Оодержание, вес.%

5721434

Продолжение табл. 1 В табл. 2 приводятся сравнительные физико-механические показатели для применяемых резиновых смесей без перекиси и с перэфирами 1 - на основе гидроперекисей «Х-метилтетрагидрофурана 2-)чД- диметилтетрагидрофуран и гексаметилендиизоцианата. Таблица Резиновая смесь Прочность креплени кг/см + инициатор к капрону I к виско Таким образом, прочность крепления вулканизатов к корду увеличивается в 2 раза к вискозе в случае перэфира 2

и в 1,5 раза к капрону в пер- эфиров 1 и 2. Формула изобретения о -Замещенные тетрагидрофуриловые диперэфиры 1,6-гександикарбаминовой кислоты общей формулы Д - O O-O-C-NH-CCHzjc0 Hjd г) NH.-e-0-о-ХоЛ-Д где R - атом водорода или метил, как инициаторы структурирования каучуков, придающие им адгезионные свойства. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 520352, кл. С 07 С 125/О6, ОЗ.О1.74. 2.Антоновский В. А. Органические перекисные инициаторы. 1972, Химия, с 1О6.