1-Трет-бутилпероксиметил-6- третбутилпероксигексаметилендикарбамат, как инициатор структурирования, обладающий адгезионными свойствами Советский патент 1980 года по МПК C07C409/40 C07C269/02 C08K5/205 

Возможна деблокировка, обеспечивающая появление изоцианатных групп в макромолекуле, а пероксильная обеспечивает процесс структурирования. Синтез заявляемых соединений иллюстрируется следующими примерами. Пример 1.К раств,ору 1 г оксиметил-трВТ-бутилперекиси в 4 мл четыреххлористого углерода добавляю при комнатной температуре 0,019 г (3,4105 г-моль) дибутилдилауринат олова. К смеси прибавляют 1,4 г гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при в тече ние 30 мин. Затем добавляют 0,75 г гидроперекиси трет бутила при температуре 40°С, время выдержки 40 ми нут . После охлаждения до комнатной те пературы густую массу вьщерживают 6-7 ч при температуре . Закрис таллизовавшуюся массу отфильтровыва Выход 2,5 г (76,8%) Пример 2.К раствору 1 г гидроперекиси трет-бутила в 4 мл че тыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,4-10 Гмоль) дибутилдилауринат олова. К смеси приливают 1,86 г гек метилендиизоцианата . Реакционную смесь нагревают при 40-с в течение 40 .мин. Затем добавляют 1,11 г окси метил-трет.-бутилперекиси . Время выдержки (50 Cj в течение 30 мин.После охлаждения до комнатной температуры густую массу выдерживают в течение 6-7 ч при температуре 0-5с. Закристаллизовавшуюся массу отфильтровывают. Выход 1 г (39,7%). Продукт очищен методом высаждения из диэтилового эфира. Диперекись 1-трет -бутилпероксиметил-б-тр т-бутилпероксигексаметилендикарбаматохарактеризована точкой плавления, активным кислородом, ИК-спектрами, индивидуальность определена методом тонкослойной хроматографии;т.пл. 85Вб-С. Oliver найдено 7,1%, вычислено 7,4%. В ИК-спектре присутствовали полосы NH - 3240 - 3330 см, С О 1740 см. R 1/0«35 (элюент гексан-эфир 1:2) При введении в брекерную резину в качестве модифицирующей добавки данного несимметричного дикарбамата (1 вес.ч. на 100 вес.ч. смеси) физико-механические показатели вулканизатов аналогичны показателям, полученным использованием ди-трет-бутилового диперэфира-1,6-гександикарбаминовой кислоты. Вулканизация про-, водилась при , время вулканизации 30 мин. Результаты физико-механических испытаний резин и прочность связи резин (в резиновую смесь наряду с перекисью вводилось 5,0 вес.ч. эпоксидной смолы) приведены в таблице .

Напряжение при 300С с удлиПрочность связи по Н-методу с кордом 122 (кгс/см) определена для 1-Трет -бутилперЬксиметил-б-Трет -бутилперокситексаметиленкарбамата. Она равна 11,4 кгс/см . Без перекиси 8,5 нгс/см, для ди-трет-бутилового диперэфира-1,6-гександикарбаминовой кислоты 9 кгс/см.

Данный несимметричный перекисный дикарбамат имеет широкий интервал температур термораспада (110120с и 160-180с) и может применяться при различных температурах вулканизации.

Наличие одновременно перэфирнии и пералкильной группы в молекуле .диперекиси, обладающих различной термоустойчивостью, обеспечивает образование в качестве промежуточных структур пероксидатных макромолекул, содержащих блокированную

пероксиспиртом изоцианатную группу, что положительно влияет на процесс, структурирования и улучшает адгезионные свойства вулканизатов. Формула изобретения 1-трет-Бутилпероксиметил-6-трет-бутилпероксигексаметилендикарбамат)Ормулы

(CH3).,COOCH20CHN(6H4NHCOOd(dHj)

о

о

как инициатор структурирования каучуков, обладающий адгезионными свойствами.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 520352, кл. С 07 С 125/06, 1976.