Способ получения ди-третбутиловогодиперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C125/06 

I

Изобретение относится к синтезу пере- кисных соединений, конкретно к способу получения дйНгрет-бутилового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты, кото рый может быть использован в -нефтехимической промышленности для получения ини циатора структурирования каучуков.

Известен способ получения ди -трет-бутилового диперэфира 1,6нг«ксандикарбами- новой кислоты путем взаимодействия гек- саметилендиизоцианата с гидроперекисью трет-бутила в соотношении 1:2 в бензоле в присутствии пиридина при температуре от -5 до +20 С.

Время реакции 142 ч.

Выход 6% til.

Недостатком этого способа является многостадийность процесса, низкое качество и небольшой выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения ди-. -трет-бутилового диперэфира 1,6 гексан- дикарбаминовой кислоты из гидроперекиси

трет-бутила и гексаметилендииаоцианата в соотношении 2:1 в органическом раст ворителе бензоле в присутствии катал загора - дибутилдилаурината олова.

Время реакции 1 ч, температура 4060 С. Т.пл. целевого продукта 66-67 С.

Выход 95% 21.

Недостатком и;звестного способа является его многостадийность (из-за значительной растворимости диперэфира в бензоле - 27 и 83 г/л при 25 и соответственно - для его полного осаждения необходимо частичное удаление растворителя из фильтрата, т.е. еше одна стадия), что усложняет технологию процесса, и низкое качесгфо целевого продукта (т.пл. без очистки 66-67 с).

Целью изобретения является пс ышение качества делизого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получення ди-трет-бутилового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты S /r/oM. ,- . м1 .V : ,. ., «.(,,... 3 Ъ аа1и м6дейсгвием гексамётилендиизоцианата с гидроперекисью грег-бугила в присуг сгвии дибугилдилауринага олова при нагревании в среде полихлоралифагических углеводородов, например чегыреххлорисгого углерода. Отличительным признаком способа является проведение процесса в среде полихлоралифатических углеводородов, Время реакции 40 мин, температура . Пример 1.К раствору 1,6 г (0,018 г-моль) гидроперекиси трет-бутила в мл четырэххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,4.10 г-моль) дибутилдилаурината олова, прибавляют 1,5 г (0,009г моль) гексаметилендиизоцианата и нагревают 40 мин при 40 С. После охлаждения до 15 С масса закристаллизовывается. Осадок отфильтровывают и получают ЗД г (99,9%) диперэфира, т.пл. 93-94 С После перекристаллизации из гексана т.пл 95-9бс. 2. К 1,6 г (0,018г-моль Приме гидроперекиси грет-бутила в 4,8 мл четы реххлористогю углерода добавляют 0,О19 г (3,4.1О г-моль) дибутилдилаурината олова. При комнатной температуре прибавляют 1,5 г (0,ОО9 ) гексаметилен днизоцианата и нагревают при 46 С в течение 40 мин. После охлаждения до масса закристаллизовывается. Осадок отфильгрсжывают и получают ЗД г (99,6%) диперэфира, т.пл. 93«94 С. После перекристаллизацни из гексана т.пл. 95-96 С При тонкослойной хроматографии (окись алюминия И , W ст. акт., система гек , проявление парами йода) наблюч дается одно пятно, что подтверждает индивидуальность продукта. 66 1 Таким образом, предлагаемым спосо бом получают ди-трет утило0ый.диперэфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты высокой степени чистоты с более высоким выходом при значительном сокращении времени реакции по более простой схеме (рас1воримость диперэфира в четыреххлористом углероде при комнатной температуре ничтожно мала - 1,5 г/л, и он почти полностью выпадает в осадок в ходе синтеза). Полученный диперэфир малотоксичен, пожаробезопасен (т. всп. 180 С), не чувствителен к удару, что позволяет получать его в промьпиленном масштабе. Формула изобретения 1. Способ получения ди-трет-бутилово го диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты взаимодействием гексаметилендиизоцианата с гидроперекисью трет-бутила в присутствии дибутилдилаурината олова при на|ГреваниИ| отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, процесс ведут в среде полвклоралифатических углеводородов. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю - ш и и с я тем, что в качестве полихлор- алифатйгческих углеводородов используют четыреххлористый углерод. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. С.1 Pedersen. Pfejsorofion mJ Pro faertlesof Esr iers of uis fuetec/ PeroxifcerbamcAciJetJ.., 23, 252, 1958. 2. Авторское свидетельство СССР № 520352, кл. С 07 С 125/06, 1973.