Ди-трет.бутил-пероксиметиловые эфиры дикарбаминовых кислот как инициаторы полимеризации виниловых мономеров Советский патент 1976 года по МПК C07C179/18 C08K5/21 

Пример 1. Ди-трет-бутилпероксиметиловый эфир 1,6-гександикарбаминовой ьсислоты. К 4 г оксиметил-трет-бутилперекиси приливают 35 мл бензола, затем добавляют2,8 ггексаметилендиизоцианата и каталитическое количество дибутилдилаурината олова. Температура повышается до 34° С и как только она начнет снижаться, реакционную смесь нагревают до 40 - до образования диперекиси, которая вьшадает в виде белого кристаллического вещества с т.пл. 98-98,5°С. Получают 2,56 г (75-80%) ди-трет-бутилпероксиметилового эфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты, R о (система ацетон:диэтиловый эфир 1:3 адсорбент - окись алюминия) 0,893, мол. в. : найдено криоскопически в бензоле 400, вьмислено 408. Найдено, %: С 52,76; Н 8,75; N 6,49. CisHsfiN Og Вьиислено, %: С 52,94; Н8,82; N 6,86. П р и м е р 2. Ди-трет-бутилпероксиметиловьш эфир 2,4-толуолдикарбаминовой кислоты. К 4 г оксиметил-трет-бутилперекиси приливают 35 мл бензола, затем добавляют 2,9 г 2,4-толуилендиизоцианата и каталитическое количество дибутилдилаурината олова. В аналогичных условиях получают 6,21 г (80-90%) ди-трет-бутилпероксиметилового эфира 2,4-толуолдикарбаминовой кислоты, т. пл. 99-99,5°С, R (система ацетон диэтиловый эфир 1:19, адсорбент-окись алюмини 111 степени активности) 0,635. Найдено, %: С 55,11; Н7,17; N6,98. Cl 9НзоИ2Оз Вычислено, %: С 55,07; Н7,24; N 6,76. Полученные инициаторы содержат в молекуле две перекисные группы, позволяюпще проводить полимеризацию с высокой скоростью, не снижая при этом молекулярного веса получаемого полимера. Введение в макромолекулу полимера полярных карбаматных группировок улучшает адгезию полимеров к металлу и корду. Си нтези ров анные ди-трет- бутилперокси метиловые эфиры дикарбаминовых кислот являются эффективными инициаторами полимеризации виниловых мономеров, что проверено на примере полимеризации метилметакрилата. Константа инициирования полимеризации метилметакрилата ди-трет-бутилпероксиметиловым эфиром 1,6 -гексади - карбаминовой кислоты сотавляет при 50° С 3, при 60°С 11,4JO ceK при70°С 48,7- , концентрация 2,8 10 моль/л. Широко применяемьш известный инициатор полимеризации трет-бутилпербензоат - имеет константу инициирования 2,48- при 60°С. Таким образом, инициирующая способность полученных веществ в 4 раза превышает инициирующую способность известного инициатора. Формула изобретения Ди-трет-бутилпероксиметиловые эфиры карбаминовых кислот общей формулы lCHlCOD-CH,-0-C-NH-R-NH-C-0-CH,,-OOC(CHj -jfO l( Оо гдеП - (СН2)б - ; как ишциаторы полимеризации виниловых мономеров.