Изобретение относится к способу пол чения аминопроизводных 1,3-диоксолана формулы 1г LJ -CH-N( Чн. где RJ - атом водорода или метил и R - атом водорода, алкил С.д с прямой или разветвленной цепью или фенил, . Эти соединения обладают ценными биологическими активными свойствами. Известен способ получения 4-диэтиламннометил-1,3-диоксолана, взаимодейст вием диэтиламина с 4-.хлорметил-1,3-дИ оксоланом в присутствии в качестве катализатора однахлористой меди при 17О-175 С и давлении 15-16 атм l Недостатком этого способа является высокая температура процесса, также сравнительно низкий выход целевого продукта (72%). Причем, этим способом получено только одно соединение. Цепью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширения ассортимента целевых продуктов. Эта цель достигается тем, что диэтиламин подвергают взаимодействию с 4-хлорметильным производным 1,3-диоксолана формулы I R. .Ra где RI и Rg имеют в эШ1еуказанные значения, в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди в среде зтиленгликоля при 8О-1ОО С в замкнутой системе. Пример. В металлическую ампулу помещают 12,3 г (0,1 моль) 4-хлорметил-1,3-диоксолана, 14,6 г (О,2 моля) диэтиламина, 0,13 г QiCe и 20 мл этиленгликоля. Содержимое ампулы выдерживают при в тече- ние 22 ч. После филотрования и нейтра лизации фракционируют реакционную сме в вакууме. Получают 13,5 г 4-диэтиламинометнл-1,3-диоксолана с т.кип. 82-83°С (5 мм),.4407,1;;Ъ,944 Выход 8S%. , Элементный состав: f Найдено,%: С 61,00; Н 10,32; N8,99 CjH,7 OjiN Вычислено,%: С 6О,38; Н 10,5О; N8,81. П р и м е р 2. Аналогично примеру используют 2-изобутил-4-хлорметил-1,3 диоксолан. Температура реакции 10О С продолжительность реакции 18 ч. Получают с выходом 88,7% 2-изобутил-4диэтиламинометил-1,3-диоксопана. Т. ки 79-81°С (5 мм) 3 ,4430, d 1,111 Элементный состав: Найдено,%: С 66,44: Н 11,71; N6,38 С, Вычислено,%: С 66,91; Н 11,72; N6,50, П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 2-пропил-4-хлорметнл1,3-диоксолан. Температура , про должительность реакции 2 О ч. Получаю i8 г 2-пропил-4-диэтиламинометил-1,2 диоксолана. Т.кип. 122-123 0 (2О мм nJM411, 4 1.138, выход 90% Элементный состав: Найдено,%: С 65,32; Н 11,,51 CiiHg OiN Вычислейо,%: С 65,62; Н 11,54; N6,96. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 2-фенил-4-хлорметил-1,3-диоксолан. Температура 9О С, вр мяреакции 19ч. Получают с выходом 85% 2-фенил-4-диэтиламинометил-1,3диоксолан. Т.кип. 87-89°С (5 мм), 1,4438, ,963. Элементный состав: Найдено,%: С 71,22; Н 8.9О; N 6,О 9y wqi/r , . . Вычислено,%: С 71,49; Н 8,94; N5,96. П р и м е р 5. Аналогично примеру используют 2,2-диметил 4-хлорметнд1,3-диоксолан. Температура , вре мя реакции 2О ч. Выход 87,3%. Получают 2,2-диметил-4-диэтиламинометил1,3-диоксолан. Т.кип. 4О С (5 мм), П 1,4200, d4o,887. Элементарный состав: Найдено,%: N 7,35 C,oHaOzN Вычислено,%: М 7,49. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют 2-метил-2-изобутил-4- хлорметил-1,3-диоксолан. Получают с выходом 79,8% 2-метил-2-изобутил-4-диэтиламинометил-1,3-диоксолан i. Т. кип. 85-87с (1О мм), 1,449О, ,917. Элементный состав: Найденр,%: N 6,18 CljHj O N Вычислено,%: 6,11 П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют 4-хлорметил-1,3-диоксолан. Температура процесса 85 С, продолжительность реакции 20ч. Получают с выходом 78,5% 4-диэтиламинометил-1,3диоксолан, Т.кип. 56-57 С (4 мм), И 1,4421; d 0,9643. Использование способа получения аминопроизводньрс 1,3-диоксоланов по сравнению с известным обеспечивает упрощение технологии процесса за счет снижения температуры реакции с 170175 с до 8O-10O°Q повышение выхода целевого продукта на 10-15%} расширение ассортимента целевых продуктов, так как позволяет получить целый ряд новых соединений формулы 1, гдеК метил, и алкил с прямой или разветвленной цепью или фенил. Формула изобретения Способ получения аминопроизводных 1,3-диоксопана формулы I IrCH-N{ 6 о , . П где RI- атом водорода или метил, и R - атом водорода, алкил С,д с прямой или разветвленной цепыо или фенил, взаимодействием диэтиламина с 4-хло{ метильным производным 1,3-диокссшана в присутствии в качестве катализатора однохлористой меди при повышенной температуре и давлении, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов. 57229 Зйэтипамин подвергают взаимодействию с 4-хлорметипьным производным 1,3-диоксопана формулы И Г 1-СИ Cd jlI )5 Ч.., , 106 где R и R, имеют вышеуказанньюоначения, в среде этипенгпиколя при 8О-1ОО С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Ясницкий Б. Г., Саркисяиц С. А., Ийэнюк Е. Г. Циклические диалкиламиноацетали и и.х йодметилаты. ЖОХ, 1964, 34, с. 1945 (прототип).
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения замещенных 5-метилен-1,3-диоксолан-4-онов | 1970 |
|
SU606313A1 |
Способ получения циклических кеталей | 1982 |
|
SU1065413A1 |
Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов | 1982 |
|
SU1065414A1 |
Ацетиленовые этоксидиоксоланы-1,3 в качестве реагентов для флотации углей и способ их получения | 1983 |
|
SU1198074A1 |
5-Хлор-5-( , -дихлорэтил)1,3-диоксаны в качестве пластификаторов поливинилхлорида | 1978 |
|
SU740778A1 |
Способ получения моноэфировглиКОлЕй | 1979 |
|
SU793979A1 |
Способ получения производных 2-алкилглицерина | 1970 |
|
SU506289A3 |
Способ получения 2-замещенных 5-алкил-5-аралкокси-1,3-диоксанов | 1972 |
|
SU524518A3 |
Способ получения замещенных тетрагидропиранолов | 1979 |
|
SU891669A1 |
Способ получения производных 4-аминохинолина | 1968 |
|
SU444364A1 |
Авторы
Даты
1980-03-25—Публикация
1977-10-25—Подача