Способ получения 2- @ -4-хлорметил -1,3-диоксоланов Советский патент 1984 года по МПК C07D317/16 

да ел

Изобретение относится к способу получения 2-К-4-хлорметил-1,3-диок соланов общей формулы СН2(51 где Р- водород или низший алкил, которые находят применение в качестве экстрагентов и компонентов смазочных масел и топлив. Известен способ получения 2-R-4 хлоометил-,3-диоксоланов формулы til) конденсацией. 1-хлор-2,3-эпоксипропана с соответствующим альдегидом при температуре около в среде ароматического углево дорода в присутствии в качестве ка тализатора концентрированной серно кислоты в количестве 5-9% от веса исходных реагентов в течение 4-5 ч Выход целевых продуктов 60-72% 1 Однако для данного способа характерен недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретения, является повышение выхода целевого продукта рта цель достигается тем, что согласно способу, который заключается в конденсации1-хлор-2,3-эпокс пропана с альдегидом формулы вено где R имеет указанные значения, при 85-9Ос в среде ароматичесдсого углеводорода в присутствии в качест вз катализатора серной кислоты, последней используют 4-5% от массы исходных реагентов и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы исходного реагента. При измененииколичества серной кислоты и добавок воды вне выбранны пределов выход целевого продукта снижается. Пример 1. 185 г (2 моль) 1-ХЛОР-2,3-эпоксипропена и 61 г (2 моль) формальдегида растворяют в 500 мл дважды перегнанного бензола ипри непрерывном перемешивании добавляют 8 мл 13% от загрузки ) вод и 10 г (4% от загрузки) серной кислоты. Смесь нагревают до 90°С и выдерживают при этой температуре 3 Реакционную массу после охлаждения и нейтрализации перегоняют в вакуум Получают 210,3 г 4-хлорметил-1,3-диоксолана (выход 86%) с т.кип. 41С (8 мм),п|, 1,4220, 1,1810. Элементный анализ. Найдено, %: С 39,35, Н 5,53. C.. Вычислено, %: С 39,20, Н 5,60. Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 1-хлор-2/3-эпохой пропан и масляный ангидрид в мольном соотношении 1:1, серную кислоту (4%), воду (5%) и реакцию ведут при в течение 3 ч. Получают 2-н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68°С 10 мм , 1,4320, d 1,0700. . Выход 80%. Элементный анализ.; Найдено, %: С 51, 30 ,. Н 7 ,85 . СтН„О С1 Вычислено, %: С 51,20, Н 7,85. Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 1- хлор-2,3-ЭПОКсипропан и валериановый альдегид, серную кислоту (4,5%), воду (4%). . Реакцию ведут при : .4 ч. Получают с выходом 82% 2-бутил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 64-65°С (5 мм),п| 1,4440, d 1,0500. Пример 4. Аналогично примеру 1 , Добавлйют 6,6 мл (2,5% от загрузки) воды. Получают 171,1 г 4-хлорметил-1,3-диоксолана (выход 70%). Т.кип. .(8 мм). .Пример 5. Аналогично примеру 2, в реакцию берут 5,5% от загрузки воды. Получают 2-н-пропил-4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 59-68с (10 мм). Выход 72%. Пример 6. Аналогично примеру 1, берут 6% от загрузки серной кислоты. Получают 4-хлорметил-1,3-диоксолан с т.кип. 4lC (8 мм). Выход €0%. Пример 7. Аналогично примеру 2, берут в реакцию 3% от загрузки серной кислоты. Получают 2-н-пропил-1,3-Диоксолан с т.кип. 59-68 С (10 мм). Выход 55%. В таблице представлена сравнительная характеристика показателей 1роцессов по известному и предлагаамому способам.; Преимущество данного способа заключается и увеличении выхода ; целевого продукта на 10-20%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-R-4-XJlOPМЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ общей формулы |-pCH2 Jl В , : где R - водород или низший алкил, конденсацией 1-хлор-2,3-эпоксипропанЪ с альдегидом о&«ей формулы где R имеет указанные значения, при 85-90°С в среде ароматического углеводорода в присутствии в качест- ве катализатора серной кислоты, отличаю1Дийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, серной кислоты используют Q 4-5% от массы исходных реагентов (Л и процесс проводят в присутствии воды в количестве 3-5% от массы исС ходных реагентов.

Температура реакции, С Органический растворитель Продолжительность, ч

85-90

Бензолг толуол

3-4

Иниииатоо. % от массы исходных оеагентов

Выход продукта, %

Продолежение та $лицы

Н,,0 3-5 80-86

60-72