Способ получения моноэфировглиКОлЕй Советский патент 1981 года по МПК C07C43/10 C07C41/01 

1

Изобретение относится к способу получения моноэфиров гликолей, которые находят применение в качестве растворителей и пластификаторов для ацетил-и нитроцеллюлозы, в бумажной промышленности в виде добавок к бумажной массе, улучшающих качество бумаги, в текстильной промьяипенности

Известен способ получения мовоэфиров этиленгликоля взаимодействием окиси этилена с соответствующим спиртом. Процесс ведут в автоклаве при 130-150 С в течение 8-10 ч в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора (100 г на 20-30 моль спирта). Выход целевого моноэфира достигает 20-40%. Недостатком способа являются энергоемкость , значительная продолжительность процесса и низкий выход целевого продукта l.

Наиболее близким к заявленному способу является способ получения моноэфиров гликолей, в частности 1-метоксипропанола-2,путем взаимодействия окиси пропилена с метиловь спиртом при в течение 4 4f2J в присутствии металлического натрия.

Недостатками способа являются сложность осуществления процесса,

тносительно высокая температура, значительная продолжительность и невысокий выход целевого моноэфиа (63%).

Целью изобретения является повыение выхода целевого продукта и прощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения моноэфнрюв гликолей общей формулыL

CHs-0-CH,-{CH, )п-(1:нон, где: п 0,1,2; R Н, CHj отличительная особеиность котороххэ

состоит в том, что 1,3-диоксацкклавы обрабатывают триалкилсиланами в при.сутствни ZnCtji или SbCif при 50-90°С с последующим гидролизом полученного продукта едким натром.

Триалкилсиланол, полученный в реакции, может быть восстановлен известными методами и возвращен в псюцёсс. Данный способ позволяет получить целевые продукты с выходом 74-87%

при меньшей продолжительности процесса и осуществляется при относительно низкой температуре.

Пример 1. В стеклянную ампулу помещают О,1 моль 1,3-диоксолана,

0,2-моль триэтилсилана и 2 г катализатора SbCgj. Смесь выдерживают при 50®С в течение 2 ч. После охлаж дения ампулу вскрывают и содержимое обрабатывают 40%-ным раствором NaO Полученный щелочной раствор трижды экстрагируют эфиром. Затем эфир отгоняют и получают 6.5 г 1-метоксиэтвнола-2 с т.кип. 121 С, ,4012 if 0,9610. Выход 87%. Данные элементного анализа: Найдено,%: С 47,52, Н 10,72. CjHaOj. Вычислено,%: С 47,35, Н 10,60. Пример 2. В колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 0,3 моль 4-мети 1,3-диоксолана, 0,6 моль трипропилсилана и 4 г SbCCy. Содержимое нагревают до 80°С в течение 2 ч. По ле охлаждения в колбу приливают 50 ный раствор NaOH. Водный .слой трижд экстрагируют эфиром. После разгонки получают 21 г 1-метоксипропанола-2 с т.кип. 122°С, 1,4033, d|° 0,9340, выход 79%. Данные элементн состава: Найдено,%: С 53,25, Н 11,32. С4Н,оО. . Вычислено,%: С 53,31, Н 11,18. П р 1 м е р 3. Аналогично приме 2 помещают 0,3 моль 4-метил-1,3-диоксана, 0,6 моль диэтилпропилсилана и 5 г ZnCCi. Процесс ведут при 90 Получают 23 г 1-мет6ксибутанола-3 с т.кип. 135°С, ,4060,d 0,8 выход 74%. Данные элементного анализа: Найдено,%: С 57,58, Н 11,71. , Вычислено,%: С 57,66, Н 11,62. Пример 4. Аналогично примеру 2 из диокселана и диэтилбутилсалана при в присутствии 8 г SbC в течение 1,5 ч получают 24 г 1-метоксибутанола-4 с т.кип. , пп° 1,4162, d 0,8875, выход 78%. Элементный анализ: Найдено,%: С 57,60; Н 11,75. С НцОгВычислено,%: С 57,66 Н 11,62. В ИК-спектрах полученных моноэфиров гликолей наблюдаются полосы 36253635 см , 1100-1045 , характерные для ОН группы спиртов, а также полосы 2830-2815 см , характерные для С-О-С связи в простых эфирах. Формула изобретения Способ получения моноэфиров гликолей общей формулы: р CHj-0-СНз- (CHi)п-СН-ОН, где п 0,1,2; R Н,СН, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, 1,3-диоксацикланы обрабатывают триалкилсиланами в присутствии SbCtf при 50-90 С с последующим гидролизом полученного продукта едким натром. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Малиновский М.С. Окиси олефи ов и их производные. М. 1961, с.153. Monoeters of qlycot. 2.Т leidd1eton 7 .Am.Chem.Soc. 72, 1950, p. 1251 (прототип).