Способ получения аминопропилтриэтоксисилана Советский патент 1980 года по МПК C07F7/10 

Изо;бретбние относится к улучшенному способу получения кремнийорганического . 1лономер а аминотроп.нлтриэтоксйсилана, который широко применяется в качбст1Ве аппарата и пластификатора смол, напримерв производстве стеклопластщов, для обработки вскуоственных (кож и т. д.

Известны способы получения аминопроаилтириэтокси.силана присоединением триэтоЕсисидана ж аллиламияу .в присутствии катализатора - ллатилохдористоводород1НОЙ кислоты в смеси с непредельными эфирами 1, или спирта.м|и 2.

Общиминедостатками этих олош-бов являются больд1ая продолжительность синтеза и необходимость применеНия большого избытка используемых сокаталиэаторов .по отношению к платинохлористоводорояной ки1слоте (40-200 М непредельного эфира, или непредельного спирта на 1 MHaPtCle).

Наиболее близким по технической су1циости к описываемому спосо бу является, сйособ получения аминопродилтриэтоксисилана путем взаимодействия триэтоксисилаяа с аллиламином в присутствии в качестве катализатора растворапдат.йнохло:рй.СТОВОДОрОДНОЙ. кислоты, в H3O;npOnHJjOBdM

гОпиртё И с катайизЭтора, а именно .,,ЭИ ихлЪртидрй«,а, йртй кйпейШ рёйКЦи Йнюй :ме си 3. - - ;;--Недостатком метода я вляется большая продолжительиость синтеза (до 13 ч) и сравнИтелШб большой избыток эпихлортидрина по отношению ж платинохлорШтоводородной кислоте.

Целью изобретения является сокрашение продолжительности, и упрЪщёнИёпроцесса....

Указанная цель достигается за сче:т того, что осуществляют взаимод;еЙ1Ствие триэтакси1силана с аллилaiiTEHOM в присутствий в качестве катализатора р аствора платннохлористо.водороашой кислоты в изопропи-ловом спирте Н сокатализатора, а именно, дикар ба-нидо-ундекаборатов (1-) кал1ия общей формулы C2B9Hi2-nR K+ (где R H; СНз; rt-О, I; или 2) желательно взятых в количестве от 2 до 20 молей на 1 моль платинохлористоводородной «ислоты, при кипении реакциойпой смеси.

Отличительным признаком способа яв -1аляется испбльзовадиё ;в качестве сокаталйзатора дикарба-нидо-ундекаборатов (1-) калия общей формулы С2В9Н,2 „К-К+, где R H; СНз; n Q; 1 или 2, желательно взятых в количестве от 2 до 20 молей на 1:моль HsPtCU.-.

Способ .заклю1чается в осуществлении взаимодействия триэтаксисилана с аллидамином, -взятых в соотношении 1,1 : I, В присутствия 1 мл 0,1 М раствора тлатинохлористоводрродной кислоты в .изОПро,нило;вом спирте, на 1 М аллиламина и ди1карба-нидоундекаборатов (1-) калия общей формулы СгВдН , где , СНз; я 0; I; 2 в количестве М иа 1 М платиио-. хлориставодородной 1кислоты. . Синтез оюуЩествля;ется кипячением смеси iB течение ,5 ч. Выход аминопролилтриэтоксисилаиа составляет 66-68% (ГЖХ). ,

Пример 1. Б двухгорлую колбу, . сна|бжен,ную обратными .холодильником с. хларкальциев.ой трубкой и термометром, помещают 0,1 мл 0,1 М раствора платиноХЛОрИСТОВОДОрОДНОЙ (КИСЛОТЫ в ИЗОИрОПИЛОвом спирте, 0,25 мл 0,4 М -раствора додекагидро-7,8 - дикарба - нидо - ундекабората (1-) калия; 5,1 г (0,089 г-моля аллила.ми1на, 15,7 г (0,096 г-жолл). триэтоксисилана И нагревают на масляной бане до тех пор, пока температура жипецяя смеси не достигнет 120° С (4 ч), затем выДёрЖИвают смесь 2 ч лри 120° С для завершения реакции и анализируют методом ГЖХ. Выход

аминопропилтриэтрксисилана составляет 65,8%. . .

В этих же условиях i6e3 добавок реакция проходит с выходом 65% за 24 ч, а в присутствии эпихлоргидрина за 11-14 ч.

ОстальнЬ1е примеры осуществления взаимодействия триэтоксисилана с аллиламином в присутствйи раствора платинохлористоводородной .КИСЛОТЫ IB изопроииловом спирте с доба вкамн различных ироизводных «идо-карборанов приведены IB таблице.

Как видно из (приведенных примеров, добавки произ.во.дны.х нидо-карборанов позволяют сократить время синтеза амино. пролилтриэтоксисилана до 6 ч по ср|ав«ению с И-14 ч при И1спо.льзовании в качестве добавки эпихлоргидрина и с 24 ч без до1бавок.

Результаты взаимодействия алдиламиНа с триэтоксисилалом в присутствии -ОД ,М рлствора Н2Р1С1б в изо1ПрОпилово:м Спирте с добавками различных Производных НИдокарборалав (взято для синтеза 15,7 г триэтоксисилана, 5,1 г аллиламина, 0,1 М раствора HaPtCie IB иЗОпропиловом спирте) приведены в таблице.

Формула и зо б р. ет€ ;ния. этожсисиланй с аллиламином в шрлсутст -. .ВИИ в каЧествекатаЛиаатора раствора пл.й1, Способ лолучеквя амиАоирояйлтри-тйиогхлйристоводородной киcлotьI .в изопроэтоксисилана путем взанмодейстия три- 30пилотомспирте и сокатал.кзатора при кипеНИИ реакционной смеси, о т л :и ч;а ю щ и и с я тем, что, € целью сокращения продолжительности процесса и упрощения -процесса, в жачесхве сожатализатора используют дикарба-нидо-ундекабораты (1-) «алия общей формулы C2H9Hi2-«RrK+ (где R-H, СНз; 1; или 2). 2. Способ по п. 1, о ТЛ.ИЧ а.ю щи и ся тем, что дикарба-нидо-ундекабораты (1-) калия берут в количестве от 2 до 20 молей на 1 моль платинохлорвстоводородной кислоты, .БЕ № № № Источники таформа ц.ии, принятые IBO ималие при ЭК.снертизе: 1.Авторское Свидетел1ьство СССР 372228, кл. С 07 F 7/10, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР 505647, кл. С 07 F 7/10, 1976. 3.Авторское свидетельство СССР 534459, кл. С 07 F 7/10, 1976 (прототип).