Резиновая смесь Советский патент 1980 года по МПК C08L23/16 C08L19/00 

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

1

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке резиновой смеси.

Известна резиновая смесь, включающая этиленпроп1 ленциеновый или эти- ленпропйленовый сополимер с вторичными гидроксильными группами и вулканизующий агент дииаоцианат l.

Резины из этой смеси обладают не- удовлетворительными физико- еханичес- -кими свойствами. Кроме того, смесь может быть вулканизована только при высокой температуре.

Цель изобретения - повышение физи- кo- Iexaничecкиx свойств резины, а такжеснижение температуры вулканизации смеси. .

Указанная цепь достигается тем, что резиновая смесь, включающая этиленпро- пилендиеновый чли этиленпропиленовый сополимер и вулканизующий , содержит сополимер с первичными т идрокекльны- ми группами и вулканилуюпшй агент, выбранный из грутты: компоштция из тетра-

этоксисилана или продукта его неполного гидролиза и диалкилдиацильного соединения

олова при соотношении соответственно

50-75:25-50, метилтриацетоксисилан или продукт аммонолиза смеси хлорсиланов в количестве 1-10 масс. ч. на 1ОО масс.ч. каучука.

Предлагаемое изобретение иллюстри- руетси примерами.

Пример 1. Резиновую смесь

готовят на основе сополимера этилена, пропилена тг норборненкарбинола (СКЭПОЛ) с вязкостью по Муки 38, содержанием пропилена 37 мол.% и содержанием норборненкарбинопа 1,2 ввс.%. В качестве вулканизиру7ои1его агента применяют продукт аммонолиза смеси хлорриланов (МСН-7). Смещение проводят на лабораторных вальцах размером

320x160 мм при 25±5°С п течение 10 мин.

Рецепт, {эбжим вулканизации и физико мвханическое свойства полученных вулканизаторов приводятся в табл. 1.

Таблица 1 Время вулканизации при 25®С, Сопротивление разрыву, кгс/см, Относительное удлйнениеГ Остаточное упли- нение, % П ,р 19 м е р 2. Условия при ния резиновой смеси аналогичны . примера 1. В качестве вулканизу агента используют продукт непол гидролиза тетраэтоксисилана (ЭС срчет ан н с катализатором реакц дибутилдилаурйнатом олова /{ДБД соотношении 1:1. Резз пьтаты пр в табл. 2. ,.. Таблица Каучук, вес, ч. ЭС-4Ь и ДБДЛО, вес. ч. (1:1)

Метилтриацетоксисилан, .

МСН-7, Beci ч.

Поодол;1(.ение табл. 2

Таблица 3 Продолжительность вулканизации при 25°С, ч. Сопротивление разрыву, кгс/см Относительное удлинение, % Остаточное удлинение. П р и м е р ы 3-6 и 6 (контрольный). Резиновые смеси тотовят на основе этиленпропиленового каучука, содерж щего 0,12 вес.%. гидроксильных групп, с характеристической вязкостыо(г)) 0,8 в тётралине при 130 С и содержанием пропилена 40 мол.%. В качестве вулканизующих агентов используют ЭС-4р в сочетании с диэтилдикапролатом олова (ДЗДКО) в соотношении 75:25, метил- триацетоксисипан МСН-7. Введение отвердителей осуществляют в 1О%-«ом растворе каучука в бензина при комнатной температуре. После тщательного перемешивания растворы выливают в формы. Вулканизацию проводят при комнатной температуре в течение двух суток. После этого для полного удаления растворителя формы с композицией выдерживают в термостате при 80 С в течение 2ч. Рецепт, режим вулканизации и физико-механические свойства вулканизатов приведены в табл. 3. Для сравнения в этой же таблице даны свойства резин, полученных при 15О С с использованием в качестве вулканизующей системы смеси перекиси дикумила (ПД) и серы (S).

ПД +S, вес.ч.

Температура вулкани«Сзации,

Сремя вулканизации, ч

Сопротивление разрыву кгс/см

Относительное удлинение, %

Остаточное удлинение,

Набухание в гептане В течение 72 ч при

до старения

. после старения при 2ОО С в течение. 3 ч

П р и м е р ы 7-9. Условия приготовления резиновой смеси аналогичны у условиям примера 1.. В качестве вулканизующих агентов используют ЭС-40 в сочетании с ДЭДКО, метилтриацетоксисилан и МСН-7. - Резиновые смеси готовят на основе тройного этиленпропилено- вого сополимера с вязкостью по Муки 43, содержащего 3,2 вес,% этилиденнорборнена, 1 вес.% норборненкарбинола, 42 моп,% пропилена. Рецепт смеси, ре-

Показатели

Метилтриацетрксисилан, вес. ч,

МСН-7, вес. ч.

Температура вулканизации, С

Время вулкапи.)1ции, ч

Продолжение табл. 3

3+О,4

2О 48

150 1,0

Ю

250

45О 4 22

480

450

26О

26О

17О

280

ЖИМ вулканизации и физико-механические свойства приводятся в табл. 4.

Пример 1О. Резиновую смесь готовят на основе eTftneriifip 6HKif6ftb 5t o сополимера с характеристической вязкостью 0,58, содержащего 4,8 ввс.% этилиденнорборнеяа и 0,5 вес,% гидрок- сильных tpynn. Условвя приготовления. смеси и режим вулканизации анайо ичны примеру 3,

Таблица 4

Пример

6

5 100

100

1

1

Сопротивление разрыву,

кгс/см

Относительное удлинение,

%

Остаточное удлинение, %

Набухание в гептане в течение 72 ч при 25°С

В качестве вулканизующего агента используют МСН-7 в количестве 1 вес. ч на 1ОО вес,ч, сополимера.

Физико-механические свойства резин при этом составляют:

Сопротивление разрыву, кгс/см 11

Относительное удлине ние, %300

Остаточное удлинение, %12

Таким образом, использование в качестве вулкйнизующих агентов кремнийорганических соединений, таких как тетраэтоксисилан или продукты его неполного гидролиза в сочетании с диалкилдиацильными соединениями олова, алкнлаце- токсипроизводные кремния, продукту аммонопиза хлорсиланйв или их смесей, позволяет проводить процесс вулканизации при низких температурах как в массе, .так и в среде инертного уг-лё|водородного растворителя и получать реэины, правосходяшие по физико-мехашгческим свойствам полученные с исполь-зовамием известных вулканизующих систем (при высоких температурах отверждения).

Продолжение табл. 4

15

325 22

338

Формула изобретения

Резиновая смесь, включающая этиленпропилендиеновый или этиленпропилено- вый сополимер с вторичными гидроксиль- ными группами и вулканизующий агент, отличающаяся тем, ч.то, с целью повышения физико-механических свойств резины из данной смеси, а также снижения температуры вулканизации смелей, последняя содержит сополимер с первичными, гидроксильными группами -и вулканизующий агент, выбранный из группы: композиция из тетраэтоксисилана или продукта его неполного гидроли- за и диалкилдиацильного соединения олова при соотношении сЬответственно, 50-75:25-50, .метилтриацетоксисилан- или продукт аммрнолиза смеси хлорсила- нов в количестве 1-10 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука.

Источники информации, . принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 367-9627, кл. 260-41.5, опублик. 1972 (прототип).