Способ приготовления никельалюмосиликатного катализатора для гидрокрекинга и изомеризации углеводородов Советский патент 1980 года по МПК B01J29/06 B01J37/02 

белого шлама состава, вес.%: SiOj, 31,.Оз 2 4 31,4, СаО 1,0,|

4a,jp 21,5, потери при прокаливании (ППП) 6,8 растворяют при перемешивании в 2070 мл 10%-ной в,течение 15 мин без нагрева извне, Отфильт ровывают 1,3 г нерастворимого остатка состава, вес.%: йЮ 12,0, 21,3, 39,7, СаО 0,9, Nap 0,65, ППП. 20,7.

В полученный фильтрат вводят раствор Ni Од. , содержащий 143 г Ni55 О, (21%N) и 200 мл Hg,O, в расчете на получение в гидрогеле 15% Mi на сухое веществе, уд. вес раствора 1,165, рН 3.

Затем в раствор, содержащий ионы , Ле, St , вводят 336 мл 30%-ного NaOH. рН осажденного гидрогеля 6,0.

Полученный гидрогель выдерживают в маточнике 4 ч при 6О С. Затем гидрогель, содержащий N , отделяют от маточника фильтрацией. Маточный раствор имеет бирюзовый цвет, что говорит о неполном переходе в гидрогель.

Алюмосиликатный никельсодержащий гидрогель (содержащим сухого вещества 15%) активируют раствором, содержащим 2 вес.% НН.С, при комнатной температуре и при перемешивании в течение 1 ч (соотношение объемов гидрогеля и раствора 1:2).

Затем гидрогель оставляпот в активаторе Б течение 1 сут, фильтруют, промывают и снова активируют при указанных условиях с последующей промывкой от

ионов и Ct . , я , .

Вес гидрогеля после активации и промывки 1,796 кг.

В активированный гель добавляют сухой цеолит в СаННдЭ форме (2О вес.% на сухое вещество) и гоМбгенйэИ|эуют. После формовки массы катализатора в цилиндрики ведут сушку при и прокаливают при 55О°С в токе сухого воздуха в течение 3 ч.

Перёд гидрокрекингом катализатор восстанавливают водородом при и 20 атм в течение 8-10 ч. Синтезированный катализатор содержит 20 вес,% цеолита в МН.СаЗ форме Г7,25 вес.% Nt ).

При испытании синтезированного катализатора в процессе гидрсжрекинга керосиновой фракции с пределами кипения 160-26О°С, плотностью 0,7826, содержанием ароматических углеводородов

9 вес.% при , давлении 60 атм, объемной скорости подачи сырья 1,0 объемном отношении водорода к сырью 1500 (л/л) получено 55 вес.% изоком- понента с октановым числом 87,5 п по моторному методу в чистом виде.

По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы составляют 30-6О А . Пример 2. 200 г белого шлама состава вес.%: SlDj, 31,5, 0,5, АС.2,Оэ 31,4, СаО-1,0, 21,5, ППП 6,8 растворяют при перемешивании в.2070 мм 10%-ной . в течение

С -

15 мин без нагрева извне. Отфильтровывают 1,3 г нерастворимого остатка состава,- вес.%: 12,0,Те2 Од 21,3, Аер 39,7,, СаО 0,9, 0,65, ППП 20,7.

В полученныйфильтрат вводят раствор HtSO. 7НгО , содержащий 47,7 г .7Н2,О (21%Ni) и 100 мл Hj,O , в расчете на получение в гидрогеле 5% НУ на сухое вещество. Затем в раствор, содержащий ионы Nl, А ,Si , вводят 336 мл 3O%-floroNaOH . рН осажденного гидрогеля 6,4. Маточный раствор бесцветен.

В гидрогель добавляют суспензию цео лита в N Н.СаЗ форме 97 г (2О вес,% на сухое вещество) и гомогенизируют. Затем активируют 10%-ным раствором НиНОз),300 г W(HO)j, растворенного в 3 л воды). Затем Ы (NO) осаждают

4%-ным раствором трехкратно. После промывки от ионов ведется формовка, сушка, прокалка при условипх, указанных в примере 1. Синтезированный катализатор содержит 20 вес.%

цеолита форме, 17 вес. При испытании синтезированного катализатора в процессе гидрокрекинга керосиновой фракции с пределами кипения 160-260 С, плотностью 0,7826, содержанием ароматических углеводородов 9 вес.% при 4ОО С, давлении 60атм, объемной cкppocти подачи сырья 1,0 ч, объемном отношении водорода к сырью 1400 (л/л) получено 60 вес.% изокомпонента с октановымчислом 86,5 п по моторному методу в чистом виде.

По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы составляют 22-115 А.

Для сравнэйия предлагаемого способа с прототипом приготовлен образец |Mi-A6 -Si катализатора Для получения никельалюмосиликатного геля готовят два раствора: кислый - в 1 л воды растворяют 250 rUUNOgL. eHgO , 150 г Ai(. и 140 г HgSO (98%) и щелочной в холодную дистиллированную воду при перемешивании вливают жидкое стекло до уд. веса 1,125. Далее проводят осаждение при смешении указанных выше растворов в.воздухе в соотношении 1:5 (рН сцеси 7,5) Полученную смесь подвергают актива , ции - двукратной обработке раствором 100 г N (МО, ) в 1 л воды. Каждая -.обработка производится в течение 24 ч. После этого обрабатывают дважды водным раствором (МНд)-СО в течение 5 ч до слабощелочной реакции. Далее проводят фильтрацию и промывку осадка водой до отрицательной реакции на ионы Далее 20% порошкообразного цеолита, подвергнутого катионному обмену, пригр- 7 3. 6 товление которого описано в примере, смешивают с 80% геля и затем обработку ведут по предлагаемой методике., При испытании синтезированного катализатора в процессе деструктивной Ьидро- изомеризации керосиновой фракции с пределами кипения 160-260°С, плотностью 0,7826, содержанием ароматических углеводородов 9 вес,% при 4ОО С, давлении 60 атм, объемной скорости подачи сырья 1.0 ч, объемном отношении водорода к сырью 15ОО (л/л) получают 5О вес.% изокомпонента на исходное сырье с октановым числом 86 п по моторному методу в чистом виде. По электронно-микроскопическому анализу размеры никеля после работы сое-. тавляЮт X, В таблице приведены результаты йспытания.