Способ получения низкомолекулярных олефинов Советский патент 1983 года по МПК C10G11/00 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОЛЕФИНОВ путем пиролиза углеводородного сырья на цеолитсодержащем катализаторе, отличающийся тем, что,с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют катализатор, содержащий 80-85 вес.% Цирконийсиликатного носителя и вес.% Мп- или N5-формы цеолита типа морденит.

К) Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, 8 частности к спо собу получения низкомолекулярных олефинов,I являющихся ценным сырьем для органического и нефтехимического синтеза пиролиза углеводородного сырья (низкокачественного бензина) . Известен способ получения низкомолекулярных олефинов пиролизом керосино-газойлевой фракции в присутствии цеолитсодержащих катёлйзаторов на основе аморфного алюмосиликата. Выход газа при этом составляет ,2 t2tk%, а вьсход ниакомолекулярных оле финов не превышает 3(% DJ Наиболее близок к предлагаемому способ получения низкомолекулярных олефинов путем пиролиза низкокачественного бензина в присутствии цеолит содержащего катализатора, состоящего из 80,0-85,0% алкмомагнийсиликатного носителя и 15,0-20,0% СаН или , Wn фop wцеолитов типа эронит, морденит и клиноптйлолит 2}. На этом «катализаторе выход газа составляет 7;3-68,7, а сумма низко молекулярных олефинов в составе газа 66,5-80,зг. Цель изобретения - повышение выхо да целевых продуктов - низкомолекуля ных олефинов. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения низко молекулярных олефинов путем пиролиза углеводородного сырья на цеолитсодержащем катализато0е в качестве ка талйзатора используют катализатор, с держащий 80-85 бес.% цирхонийсиликат ного носителя и 15-20 весДМп-или . Hi-формы цеолита типа морденит. Катализатор готовят смешением отдельно n(j готовленных гидрогелей цирконийсиликата и Мп -или М -формы .цеолита типа кюрдёнит, полученные методом ионного обмена. Гидрогель цирконийсиликата получают методом совместного осаждения из растворов жидкого, стекла и сернокислого циркония. Пиролизуглеводородного сырья проводят на лабораторной установке проточного типа. В кварцевый реактор диаметром 30 мм и длиной 450 мм загружают 20 см гранул катализатора и перед опытом активируют в токе воздуха при . Опыты проводят при 600-650 с и объемной скорости 1-3 В качестве углеводородного сырья используют низкокачественный карачухурский бензин (dj 0,7, пф 1,|1б/ с октановым числом 42. При вышеуказанных условиях: выход газообразных продуктов реакции составляет 70,0-88,0%, в том числе сумма низкoмoлekyляpныx олефи нов составляет 73,7-87,6 % /у прототипа 47,368,7 и 66,5-80,з1 соответственно). В качестве базового объекта выбирают типовую установку ЭП-300. Пиролиз бензина проводят в присутствии водяного пара при 800-820с в трубчатых печах, подача сырья составляет 960100 т. Выход целевых продуктов, т (%): Этилен 300000 (31) Апропилен 132690 (13,8) Бутилен Э7490 (10,1) Сумма низкомолекулярных олефинов составляет) 55,U. . Пример. Гидрогель носителя получают методом совместно/-о осаждения жидкого стекла и подкисленной серной кислотой раствора соли серно- . кислого циркония/(100 г жидкого стекла + 150 мл Н20 , 4,7 г Zr(Sa) -f + 150 14Л +7,5 ).Сначала гидрогель цирконийсиликатной матрицы осаждают при 20с, ,5, а затем отмывают от ионов 50 при комнатной температуре. Полученный гель имеет, следующий химический состав, вес.%: ZnO{. - 8,0; SlOt92,0. § последующем для получения цеолитсодержащего катализатора 80 г цирконийсиликатного носителя ({в расчете на сухой вес) и 20 г сухого цеолита М1 -морденит с отношением 5}02/А1 0(тепень обмена Na на ионы N1 60 экв.%) тщательно перемешивают, полученную массу формуют в червячки, просушивают при комнатной температуре, подвергают ступенчат,ой сушке и прокалке при 110, 250, 450 и с выдержкой при каждой температуре 4ч. Полученный катализаторсостоит из о вес.% цирконийсиликатного носитея и 20 вес.% цеолита N1-морденит Результаты пиролиза низкokaчecтенного бензина в присутствии этого атализатора представлены в табл.1. Из табл.1 следует, что суммарное оличество низкомолекулярных ОПР310575204

финовых углеводородов в составе га- Суммарное .количество низкомолекуг

эа составляет 76, и 81,8.лярных олефинов составляет 73,8, 78,1

П р и м е р 2. Синтез цирконий-и 82,2.

силикатного носителя,, проводят анало- Таким образом, предлагаемый способ

гично примеру 1 на катализаторе,сое- 5получения ниакомолекулярных олефинов

тоящем из 80 вес.% цирконийсиликатно-пиролизом низкокачественного бензина

го носителя и 20 вес.% Мй -мор енитна цеолитсодержащих катализаторах,

| степень обмена На на ионы Мл состоящих из 80,0-85,0 весД цирко65 экв.%| Получают следующие резуль-нийсиликатного носителя и 15,0таты пиролиза низкоканественного ,0 вес.1 Nf-- «ли Мп -формы мордезина (табл.2).нита превосходит известный способ

Содержание низкомолекулярных оле-по выходу целевых продуктов. При 600.финов составляет и . и объемной скорости 1-3 ч

Пример 3. Пиролиз низ кока-содержание низкомолекулярных олефичественного бензина проводят на ката-t5нов (С|М + + в составе

лизатрре, состоящем из 85 вес.% цирГгаза составляет ,6% при выходе

конийсиликатного носителя, синтези-газа 7 JtO-88,0% (прототип 66,5-80,3%

рованного аналогично,примеру 1 и ,при выходе газа «7,3-68,7%). 1:5 вес.% N1-морденита. Результаты пи- Сравнительные данные предлагаемого

ролиза низкокачественного (бензина 20и известного способов приведены в

приведены в табл.3.табл.. ...,.....--1.,

Л I ff

Т,С ОС, Выход га- Кокс,Состав газа, вес.%

г-. за,вес.% вес.% -г ---i---р1-т 1----гг

..,i.-L.-....-1-l.H in il fi dh:ifci iib.

6DO 3,080,01,8 1,2 3,8 6,,0 2,0 30,3 0,8 11,5 ,0

Т, ОС, Выход КоксСостав газа, вес.%

PC г-1 газа, вес.% --р-г--р--г -Т Т Г г--г-

I ..

6001 72,0 2,21,22,66,2 30,8 2,5 2,2 13,0 18,7 0,8 73,7 650370,0 2,0 1,2 2,0 2,2 0,6 28,7 5,5 25,7 0,8 87,6

М «И в .

;ТаблицаЗ

Т,С ОС,Выход КоксСостав газа, вес.%

газа, вес.% -р-,--pi--,--,-..,.

.. :.i......«.ii:J 11.

- . .. I 600 2,0 82,0 2,0 1,2 5,2 8,1 М,О 2,1 27,3: 0,5 10,5 3,5 78,8

650 1,0 88,0 2,61,38,69,0 ЗЗ.б 2,1 33,6 0,Л 11,5 1.5 78,1 650 3,0 86,0 2,0 1,1 6,5 9,5 38,2 0,3 29,5 0,2 1tt,5 0,282,2

( ««.м «..« ом . ««.«.. V «« - - - - - - ««,.

Таблица 1

Таблица 2

Т а б л. и ц а (