Способ получения катализатора для крекинга нефтяного сырья Советский патент 1980 года по МПК B01J29/08 C07C3/32 

Изобретение относится к области про изводства катализаторов для крекинга нефтяного сырья. Известен способ получения катализат ра для крекинга нефтяного, сырья путем смешения цеолита с соосажденным алю- мосиликатным гидрогелем с последующим обменом ионов натрия на кальций с последующей пропиткой РЗЭ fl. Наиболее близким по технической сущнехзтй является способ получения катализатора крекинга нефтянЬго сырья путем смешения модифицированного цеолита типа На 3 1 гидрогеля кальцийсили- ката и окиси алюминия, полученного алю минатным способом 2.. Все три компонента м1еханически перемешивают в соотношении 3:1:1, гель формуют, сушат и прокаливают. В результате получают катализатор следующего состава, вес.%: Цеолит типа НаЗ20-25 . Кальцийсиликат45-60 Окись алюминияОстальное В присутствии этого катализатора пjpи крекинге грозненского газойля с ,87О2, при температуре 45ОС, объемной скорости 1 ч времени цикла 30 мин получают бензин с выходом 43,2 вес.%, а после парообработки 52,6 вес.%. Недостатком известного способа является относительно низкая активность полученного катализатора. Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью. Указанная цель достигается смешением модифицирсжанного цеолита типа N00 с гидрогелем кальцийсиликата, предварительно обработанного 1-1,5 н. водным раствором сульфата алюминия с последующим формованием, сушкой и прокаливанием. Упрощение способа по изобретению достигается тем, что вместо трех компонентов (цеолит, Кальцийсиликат и окись алюминия, полученная алюминвгным путем) взаимодействию подвергают два компонента (цеолит и кальцийсили- кат, обработанный сульфатом алюминия).

На полученном катализаторе при крекинге нефтяного сырья получают выход бензина 48,5 вес.%, а посла обра-ботки катализатора водяным паром - 5б,.%.

Исходное сырье. Жидкое стекло: Si02-26,41; MdgO-V.86; Н,,О -65,73; d 1,4190. Кальций клорист Ь1Й, гидрофиллит, ч. Соляная кислота,d 1,14, 28%. Дистиллированная вода, .2,5%-вый раствор а1 1миака. Цеолит ЫцЗ .Сернокислый алюминий ч.

П р и м е р 1. 100 г цеолита На Л при непрерывном перемешивании механической мешалкой подвергают четырехкратной обработке: один раз 0,1 н.раст- вором NH.C6 и три раза 0,1 н. раст- ром Са СЕ2При температуре в течение 2 ч каждый раз.

Гидрогель алюмокальцийсиликатного носителя получают методом совместного осаждения жидкого стекла и подкисленного соляной кислотой раствора соли СаСб, (100 г жидкого стекла + 400 мл 3,75 г CACEjj+HCe + 300 мл при и рН 9 , Попученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от анионов СИ и обработки 2,5%-ным NH4OH (60О мл 2,5% на 1 кг Теля в течение 2 ч, подвергают ступенчатой активации 1 н.раствором сернокис лого алюминия ()п в течение 5, 16, 5 ч и отмывают от анионов SQi. Затем оба компонента из расчета 20% модифицированного цеолита и 80% алю- мокальцийсиликатного носителя механически смешивают. Гель формуют, просушивают и прокаливают при температурах 110, 250, 350, 450, с выдерж кой при каждой температуре в течение 6 ч. Полученный катализатор имеет компонентный состав,

Цеолит типа2О,0

Алюмокальцийсиликат 80,0. Причем, в составе алюмокальцийсиликатного компонента содержится 19,0%АСпО

Крекирующую способность готового катализатора определипот в процессе крекинга Грозненского газолин 620 О,87О2 при температуре 45О С, объем ной скорости подачи сырья 1 ч- и времени цикла ЗО мин. Для определения индексов стабильности свежую порцию катализатора подвергают обработке во- дйным паром при температуре 65О С,

для чего 50 см катализатора в течение 5 ч обрабатывают 30 см дистиллированной воды (на 50 см- катализатора 6 см воды в течение 1 ч). Физико-химические константы свежего образца (1 и после переработки (2),

1.Насыпной вес0,60 Истинный уд. вес 2,3580

2.Насыпной вес0,65 Истинный уд. вес 2,5433

Активность по выходу бензина с КК 48,5%. Выход газа 19,7%, выход кокса 6,0 вес.%.

Стабильная активность: по выходу бензина 56,8 вес.% выход газа 15,6; выход кокса 3,1 вес,%.

Пример 2. 100 г цеолита Мо(

й при непрерывноК перемешйванни механЪческой мешалкой подвергают четырехкратной обработке; один раз 0,1 н. раствором ННдСЕ и три раза О,1 н. раствором СаСВ при температуре 8О С в

5 течение 2 ч каждый раз.

Гидрогель алю;« окальцийсиликатного носителя получают, как в примере 1, методом совместного осаждения жидкого стекла и раствора Са Сво, подкислен-

0 кого нее (, рН 8).

Полученный кальцийсиликатный гидрогель после отмывки от ионов Ct и обработки водным раствором 3%-«ого , подвергают обработке 1,5 н. раствором

5 сернокислого алюминия и отмывают от ионов SC. :

Затем оба коХйюнента из расчэта 20% модифвдированйого цеолита и 80.% алюмо- кальцийсиликатного носителя механически

0 смешивают, гель формуют, просушивают и прокаливают. Катализатор имеет такой же компонентный состав, как в примере Ms 1, с той лишь разницей, что при .этом в составе апюмрсиликатного носителя

45 содержится 28,О% ASgO,

Физико-химическиб константы свежего образца (1) полученного катализатора, и после парообработки (2), г/см

1.Насыпной вес0,72

SOИстинный уд. вес.2,4228

2.Насыпной весО,73 Истинный уд. вес. 2,5715

Активность, №ежего образца, вес.%: Бензин45,4

55 Газ21,5

Кокс6,5

Стабильная активность после парооб- работки, вес.%: Бензин55,6 Газ ,17,9 Кокс3,4 Пример 3. 100 г цеолита Ксц при непрерывном перемешивании механ ческой мешалкой подвергают четьфехкратной обработке: один раз 0,1 н,- рас вором и три раза 0,1 н. раств ром температуре в течение двух часов каждый раз. Гидрогель алюмокальцийсиликатного носителя получают методом совместног осаждения жидкого стекла и подкисленного соляной кислотой раствора соли СаСб/ СЮО г жидкого стекла 400 мл НдО, 3,75 СвСПа + 32 г НСе+ ЗОО мл tJj t- 1 рн 9). I , -0 Полученный кальцийсиликатный гидро гель после отмывки от анионов С6 и обработки 2,5%-«ым NH4 ОН (бОО мл 2,5% МНфОН на 1 кг геля в течение 2 ч подвергают ступенчатой активации 1 н, раствором сернокислого алюминия (в течение 5, 16,5 ч) и отмывают от нежелательных анионов SQj. , Затем оба компонента из расчета 25% 1-го компонента и 75% - 2-го компонента смешивают. Полученный катализатор имеет следующий компонентный состав, ,В€( Цеолит типа ЫаЗ25,0 Алюмокальций- силикат(3,0 Причем, в составе алюмокальцийсиликатного компонента содержится 19,0 вес,% Agg Qj. Активность .свежего образца, вес.%; Бензин .44,7 Газ23,2 Кокс6,4 . Стабильная активность, после обработки паром, вес.%: Бензин,55,9 Газ18,8 Кокс3,8 Формула изобретет ия Способ получения катализатора для рекинга нефтяного сырья, включающий мешение модифицированного цеолита ипа NclO с гидрогелем кальцийсиликата, ормование, сушку и прокаливание, отичающийся тем, что, с целью олучения катализатора с повышенной акивностью, гидрогель кальцийсиликата редварительно обрабатывают 1-1,5 н. одньш раствором сульфата алюминия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Труды ГрозНИИ, чт. I.e. 92, 974, Грозный, i 2.Авторское свидетельство по заяв№ 233О424/04, кл. J 29/О8, 976 (прототип).