Способ получения цитронеллаля Советский патент 1976 года по МПК C07C47/20 

Изобретение относится к способу получения цитронелпаля, который широко используется в качестве душистого вещества в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения цитронеллаля

нормальпутем гидрирования цитраля при 2О-25°С в прином давлении, температуре сутствии в качестве катализатора родиевой черни или родия на окиси алюминия EllТакой способ позволяет получить ДОВОЛЬно значительный выход целевого продукта, однако используемый катализатор, выпускаемый промышленностью,имеетвысокуюстоимосгь.

Для упрощения процесса предлагается в качестве катализатора применять смешанный никель-алюминиевый контакт, содержапшй компоненты в следующем соотношении, вес.%

Mi 37-50

Ае.,05 63-50

и процесс вести при давлении 1-2О ат и температуре от 60 до 80 С.

Использование такого доступного катализатора при одновременном увеличении выхода цитронеллаля на 1,2-1,4% (т.е.аоУ9,9%

позволяет упростить процесс и снизить себестоимость целевого продукта.

П р и М е р 1. В каталитическую утку (объемом 10О мл) с 30 мл этанола вносят 0,5 г предварительно восстановленного в потоке водорода при 350 С смешанного Ni -At2. О, (5О% никеля и 5О% окиск алюминия), катализатора. Катализатор насыщают водородом при перемешивании в течение часа, затем в реакционный сосуд вносят 1,75 г цитраля. Гидрирование прекращают после поглощения 1 моля водорода. При температуре 60 С и атмосферном давлении выход цитронеллаля в расчете на цитраль составляет 99,4%. Цитраль в катализаторе отсутствует.

Пример 2. Во вращающийся автоклав (12О об/мин) объемом 1 л вносят Юг предварительно восстановленного в потоке водорода при 35О С смешанного Ni - At-p, (50% никеля и 5О% окиси алюминия) катализатора в 50 мл изопропанола. Катализатор насьпдают водородом при перемешивании в течение часа, затем вносят 95 г цитраля. Гидрирование прекращают после поглошения 1 моля водрррда. При температура 8 О с и давлении Юатвыходцитронепяаля в расчете на цитрапь составляет 98,7%. Цитраль в катализате отсутствует. При мерз. В автоклав (объемом 10О мл), снабженный мешалкой (скорость вращения 28ОО об/мин), вносят 5 г предварительно восстановленного в потоке водорода при 35 О С смешанного Ni-AE O,. 37 вес.% никеля и 63 вес.% окиси алюминия катализатора и 52,5 мл изопропанола. Катализатор насыщают водородом в течение часа, затем вносят 24,392 г цитраля. Лидрирование прекращают после поглощения 1 моля водорода. При температуре 8О С и давлении 20 ат. Выход цитронеллаля в расчете на цитраль составляет 98,8%. Цит раль в каталиаате отсутствует. П р и м е р 4. Во вращающийся автоклав (120 об/мин) объемом 1 л вносят 10 г восстановленного непосредственно на заводе-изготовителе смешанного Ni-AE,Oj (37вес.% никеля и 63 вес.% окиси алюминия) катализатора, 5О мл изопропанола. Катализатор насьпцают водородом при перемешивании В течение часа, затем вносят 95 г цитраля. Гидрирование прекращаю после поглощения 1 моля водорода. При те пературе 80 С и давлении 2Оат выход цитр неллаля в расчете на цитраль составляет 99,8%. Цитраль в катализате отсутствует. П р и м е р 5, Во вращающийся автоклав (12О об/мин) объемом 1 л вносят Юг восстановленного непосредственно на заводе-изготовителе смешанного Ni-AE O (37 вес.% никеля и 63 вес, % окиси алюминия) катализатора, 50 мл изопропанола и 95 г цитраля. Гидрирование ведут без предварительного насыщения катализатора и прекращают после поглощения 1 моля водорода. При температуре 8О С и давлении 20 ат выход цитронеллаля в расчете на цитраль составляет 99,7%. Цитраль в катализате отсутствует. Пример 6. В автоклав, объемом 1 л, снабженный мешалкой (скорость вращения 120О об/мин) вносят 5 г восстановленного непосредственно на заводе-изготовителе смешанного Ni-Ati О 5 (37 вес,% никеля и 63 вес.% окиси алюминия) катализатора, 5О мл изопропилового спирта и 95 г цитраля. Гидрирование ведут без предварительного насьпцения катализатора и прекращают после поглощения 1 моля водорода. При температуре 80°С и давлении 20 ат выход цитронеллаля в расчете на цитраль составляет 99,9%, цитраль в катализаторе отсутствует. формула изобретения Способ получения цитронеллаля путем гидрирования цитрапя в среде одноатомных спиртов в присутствии катализатора с вьщелением целевого продукта, отлича.ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют смешанный никель-алюминиевый контакт, содержащий компоненты в следующем соотношении, вес.%: Ni 37-50 5О-63 и процесс ведут при давлении 1-2О ат и температуре от 6О до 8О С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство № 420608, М.Кл С 07 С 47/2О, заявлено О4.11.72 (прототип).