Способ получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами Советский патент 1978 года по МПК C07F7/08 C07F7/21 

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к улучше ному способу получения органохлорси ланов с циклосилоксановь(в1 группами общей формулы I ))г- Si-O-SKCH,) S О «. J Si-О-SUCH.) , (ca) где и «i;2, которые находят применение при п лучении высокомолекулярных жидкосте и каучуков. Известен способ получения органо хлорсиланов с карбоциклосилоксановы ми группами взаимодействием гидридсилаиов с алкенилциклосилоксанами в присутствии платинохлористоводородной кислоты при 110-180°С f . Способ требует использования высоких температур и дорогого катализатора. Выход не превышает 30-40% Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения соединений формулы 1 путем взаимодействия гидрндсиланас винилгептаметилциклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила кобальта при 0-80с . Выход составляет 10-12%. При этом используют токсичный карбонил кобальта, выход продукта невысокий. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и улучшение условий труда. Согласно изобретению гндридсилан подвергают взаимодействию с винилгептаметилциклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила родия или иридия при нагревании, желательно-до 40-70°С. Выход целевого продукта составляет 80-94%. Пример 1. Получение (и-(диметилхлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана. В трехгорлую колбу, снабженную м палкой и обратным холодильником, загружают 2,5 г.(0,25 моль) диметилхлорсилана, 7,7 г(0,25 моль) винилгептаметилциклотетрасилок-сана л 0,01 г (0,1% от веса реагентов) У1(CQ)2 Смесь нагревают при перемешивании 1 час при 65-70 С, затем охлгикдают и перегоняют в токе окцси углерода. Из 10,6 г смеси выделяют 8 - ., ,.- . 10,4 г (98%) целевого продукта 1жид кость с т.кип. П-79°С при ст., п -1,4240. , Найдено , %j с 33,4; Н 8,2; S 34,0; се 8,5. CliH3i045J5Ce . Вычислено,%: С 32,91; Н 7,69; Si 34,7; сев,82. . П р и м е р 2. Получение /3 - (мети дихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана. Аналогично примеру I из 2,9 г (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 (0,25 моль) винилгептаметилдиклотет расилоксана и 0,01 г (0,1% от веса реагентов)(COl 12 после нагревания в течение 1 час при бО-б5с получаю 10,6 г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяю 10.5г (99%)- (йетилдихлорсилил)- . втилгептаметилциклотатрасилоксанажидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм рт.ст. , г si,4290, Найдено,%:С 28,91 Н б,7;3л 32,7 С 16,47. CioH2604SuCC2, Вычислено, %; С 28,37; Н 6,62; В4 33,1; се 16,78. Пример 3. Аналогично приме ру 1 из 2,9 г (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) винил гептаметилциклотетрасилоксана и 0,001 г (0,01% от веса реагентов) Rli (CO)|ji после нагревания в течение 1 час п ри 60-65°С получают 10.6г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяю ;10,3 r(98%)j3- (метилдихлорсилил) этилгептаметилциклотетрасилоксана жидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм рт.ст., ц2 1,4290. . Найдено, %: С 28,91; Н 6,7; Si 32,78 се 16,47, 10 28 Вычислено,%: с 28,37; Н 6,62; Si 33,1; се 16,78. Пример 4. Аналогично приме ру 1 из 2,9 г (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) вйнил 4 1 птаметилциклотетрасилоксана и 0,01 г (0,1% от веса реагентов) ЭГ4(СО)|2 после нагревания в течение 1 час при 60-65 с получают 10,6 г (99%) /5 - (метилдихлорсилил) -этилгептаметилциклотетрасилоксана -жидкость с т.кип. 80-82°С при 2 мм рт.ст., 1,4290. . Найдено,%: С 28,91; Н 6,71; S 32,78; се 16,37. CloH28046i5Ce2 . Вычислено,%: С 28,37; Н,6,62; Si 33,10; се 16,78. Формула изобретения 1. Способ получения органохлор силанов с циклосилоксановыми группами общей формулы Иэ)яС1з-п5НсН2 8i-0-si(CHO О -SitCHjl гдеи 1;2, путем взаимодействия гидридсилана винилгептаметилциклотетрасилоксаном присутствий.в качестве катализатоа карбонила металла УШ группы ериодической системы при нагревании, тличающийся тем, что, целью увеличения выхода целевого родукта и улучшения условий труда, качестве карбонила металла У111 руппы периодической системы испольутот карбонил родия или иридия. 2. Способ ПОП.1, отличаюи и с я тем, что нагревание ведут о 40-70с. Источники информации, принятые О внимание при экспертизе: 1.ДАН СССР, 1965, 158, С.133. 2.Патент США № 3271362, 60-465, 1966.