Фотополимеризующая композиция Советский патент 1980 года по МПК G03C1/68 

t

Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям, которые могут быть использованы в полиграфической промышленности для изготовления фотополимерных печатных форм, а также в радиотехнической, электронной и лакокрасочной промышленности для изготовления печатных плат, лаков.

Известна фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролизовамный поливинилацетат, монометакриловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду 1,

Недостатком известной фотополимеризующейся композиции является ее хрупкость после изготовления пластины, кроме того, пластины из данной композиции требуют многочасового кондиционирования . перед употреблением.

Цель изобретения - создание фотополимеризующейся композиции, позволяющей получать фотополимеризующиеся п.Ластины с увеличенной гибкостью .

Поставленная цель достигается тем, что в состав.известной фотойолимеризующейся композиции дополнительно вводят модифицированную

мочевино-фор мальдегидную смолу общей формулы:

H-N- 1Ч-СИ J.- ТЧ-СН,,„-М-СН,-ОИ ,

с-0 с-ос-0 С--0

(1)

МНдNHNWjNH

гдеR

R--C-C.C(CH,V-CH2,-C-CH-CH-CH --C-CH CH-C H5

ооо

при следующем соотношении компонентов, вес.ч. :

Гидролизованный поливинилацетат20-50Монометакриловый эфир этиленгликоля1-30 Метиловый эфир бензоина1-5 Модифицированная мочевиноформсшьдегидная смола 5-20 Гидрохинон 0,01-0,05 Вода 50-80 Пример 1. В трехгорлый реактор при перемешивании и загружают 6 г мочевино-формальдегидной смолы (М 19-62, ГОСТ 14231-69), растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г метакрилхлорида и осторожно прикапывают 0,26 г едкого натра в виде 10%-ного водного раствора. Через 1 ч охлаждение снимают

и перемешивают реакционную смесь в течение 2 ч при комнатной температуре. После завер 11ения синтеза реакционную смесь фильтруют, добавляют водный раствор аммиака донейтральной реакции среды и 0,1 г гидрохинон Синтезированный олигомер выделяют из реакционной среды отгонкой водаа при 40-45С и вакууме 20 мм рт.ст. Полученный продукт- бесцветная вязка сидкость. Остаточное содержание воды, опред.еленное на приборе ПВМ-2 по методу Фишера 7,2%. Олигомер растворим в воде, водно-щелочных растворах, метаноле, этаноле, диметилформамиде. Молекулярный вес определенный методом криоскопии в воде 400-500, Характеристические полосы поглои|еник в области 1640 см свидетельстЕуют о наличии С к С двойных связей-. Это подтверждается также полярографическим методом. Потенциал полуволны восстановления двойной связи в 80%--ном этаноле на фоне 0,1М LiCI 1,77 В. Полученный продукт используют в фотополимериэующейся композиции, которую готовят следующим образом, 4 г гидролизованного поливинилацетата (степень омыления ,84-88 моль,%,степень полимеризации 300-500) растирают в 10 мл дистиллированной воды при комнатной температуре до гомогенной массы,которую подогревают в термошкафу до 85ЭО С в течение 2 ч, В прозрачный раствор гидролизованного полинивилацетата добавляют 2,66 г монометакри лового эфира этиленгл иколя, 1,33 г смолы, полученной по предлагаемому способу, в качестве фотоинициатора используют 1 вес.ч. метилового эфирг бензоина в расчете на сшивающий агент. Для ингибирования процесса термополимеризации и для получения четкого профиля элементов используют 0,01-0,05 вес,ч. гидрохинона в расчете на сшивающие агенты. После введения всех компонентов фотополимеризующуюся композицию тщательно перемешивают и деэаэрируют при 40°С После фильтрования композицию выливают на активированную алюминиевую подложку и сушат на воздухе 24 ч, Готовые пластины экспонируют полным светом лампы ЛУЭ-бО на расстоянии 6 см через полиэтиленовую пленку. Время экспонирования пластины 2-3 ми Разрешение 125 мин/см, угол у основания печатающих элементов 60°, Гибкость проэкспонированной пленки определяется на приборе ШГ-1 и равна 5 мм. Для сравнения определяется гибкость пленки без добавки мочевиноформалБдег тдной смолы. Изгиб на ШГ-1 в этом Ьлучае 20 мм ,т,е. в 4 раза меньше,; чем для пленки, содержащей пластификатор.

Пример 2, В реактор при перемешивании и +2-3°С загружают 9 г

мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 90 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида метакриловой кислоты (соотношение смола: хлорангидрид), вес.ч,: Ь:1 и постес пенно добавляют 0,78 г едкогокалия в чиде 10%-ного водного раствора. После загрузки едкого калия температура реакционной смеси повЕЛиаеТся на 1,0 С, Через 1 ч охлаждение убирают и продол.жают синтез при комнатной температуре в течение 3 ч. Выделение олигомера из реакционной смеси аналогично примеру 1, Синтезированный олигомер- прозрачная вязкая жидкость, Содержагние воды 24,3%, Полуволновой потан5 пиал восстановления 1,78, Характеристическая полоса в области 1645 о и 1200 см свидетельствует о наличии и С-О-С (О)-групгг, Молекулярный вес (криоскопия в воде) 430-460. 0 Для изготовления фотополимеризующейся композиции используют 1,33 г полученного продукта в качестве пластификатора и сшивающего агента. Данным способом получают формы. Гибкость 5 пленок после экспонирования 5 мм по ШГ-1.

Пример З.В реактор при перемешивании и 3,5°С загружают 6,0 г мочевино-формальдегидной смолы.

растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида кротоновой кислоты и постепенно добавляют 0,36 г едкого калия в виде 10%-ного водного раствора. После загрузки

. гидроокиси калия температура реакционной смеси повышается на 2 С. Через 1 ч прекращают охлаждать реакционную смесь и продолжают синтез при комнатной температуре и перемешивании в течение 2,5 ч. Выделение

0 олигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер вязкая жидкость. Содержание воды 29,5%. Полуволновой потенциал в 80%-ном этаноле на фоне 0,1 М хлористого лития 1,80 В.Наблю5 Дсиотся характеристические полосы поглощения в области 1640 и 1200 см Молекулярный вес, определенЕЧый криоскопическим методом в воде 460-480. Для приготовления фотополимеризую0 шейся композиции используют 1,33 г полученного продукта. Формы получают как в примере 1,Гибкость проэкспонированных пленок 10 мм по ШГ-1,

Пример 4. В реактор при

. пе)емешивании и 5, загружают

6,0 г мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 1,8 г хлорангидрида кротоновой кислоты. Затем постепенно добавляют 1,08 г едкого калия в виде

0 10%-ного водного раствора. После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышается на 3,5°С, Перемешивают 1 ч на ледяной бане и 4 ч при комнатной температуре. Выделение олигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер вязкая жидкость, содержащая 36,8% воды. Олигомер используют для получения форм как и в примере I. Гибкость пленок после облучения 10 мм по ШГ-1. Пример 5. В реактор загружают 6,0 г мочевино-формапьдегидной смолы растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрид коричной кислоты растворенного в 20 мл ацетона, затем из капельной Воронин добавляют 0,22 г гидроокиси калия в виде 10%-ного водного раств После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышается на О,5°С. Через 1 ч охлаждение убирают и продолжают синтез при перемешивании и комнатной температуре в течение 4-5 ч. Получают вязкий желтоватый продукт, содержащий 25,7% воды. Потенциал полуволны вос становления в 80%-ном спирте на фон 0,1 М LiCI 1,83 В. Молекулярный вес (криоскопия в воде) 510-520. Ха- рактеристические полосы 1640 и 1210 см подтверждают наличие С С и С-О-С(О)-групп. Далее готовят композицию как в примере 1. Гиб кость проэкспонированной пленки 5 мм по прибооу lUT-l. Предлагаемая фотополимеризующаяся композиция обеспечивает возможность получения фотополимерных печатных форм с разрешением 120 мин/см , угол у основания печатающих элементов 60-70, время экспонирования 2-3 мин. Формы выд«ваются водопровод,НОЙ ВС1ДОЙ в таблице приведены данные по оценhe гибкости фотополимеризующихся пленок, из готовленных в соответствии с известной и предлагаемой композицией. В насыщенном парами воды воздухе обе пленки одинаково гибкие, что объясняется пластифицирующим действием воды.Однако в сухой атмосфере пленкй на основе известной композиции становятся хрупкими даже при небольших изгибающих усилиях. При относительной влажности воздуха 65% пленки из предлагаемой композиции более гибкие. Таким образом, предлагаемая фотополимеризующаяся композиция дает возможность изготовлять гибкие фотополимеризующиеся пластины, не требующие увлажнения перед употреблением.