Катализатор для изомеризации циклогексена Советский патент 1980 года по МПК B01J21/04 B01J29/04 

Изобретение относится к области производства катализаторов для изоме ризации циклогексена. Известен катализатор для изомеризации углеводородов содержащий плати ну или палладий на цеолите 1 . Наиболее близким к изобретению я ляется катализатор для изомеризации циклогексена, состоящий из окиси ал миния и La-декатионированно-деалюми нированного цеолита типа Y 2. Недостатком известного катализатора является его низкая активность селективность и стабильность. Целью изобретения является повышение С1КТИВНОСТИ, селективности и стабильности катализатора. указанная цель достигается тем, что катализатор, включающий окись сшюминия и La-декатионированно-деал минированный цеолита типа Y, содержит дополнительно полидисульфид п-аминоазобензола или полидисульфид анилина при следующем содержании ко понентов в катализаторе, вес.%; La-Декатионированно-деалюминированныйцеолит типа У10-30 Полидисульфид п-аминоазобензолаили полидисульфид анилина 0,1-0,3 Окись алюминияОстальное Пример 1. Возд пано-сухой порошкообразный цеолит NaY с соотношением SiO2/Aej O.j-4, 4, содержащий около 23% воды, обрабатывают раствором щавелевой кислоты 0,25 н. концентрации в течение 2 ч при комнатной температуре и соотношении цеолита и раствора 1:2, Соотношение должно быть не более 5,1-5,4. Цеолит помещают в воронку Бюхнера и промывают до отрицательной реакции на анион СООН7 Na-деалюминированный цеолит просушивают при 110 С в сушильном шкафу, а затем подвергают ионному. обмену в 1 н. растворе хлористого аммония из расчета 6 мл раствора на 1 г цеолита. Проводят двухкратную обработку с промежуточным прокаливанием NH -формы при 550с на воздухе в течение 2-3 ч. Остаточное содержание натрия не должно превышать 0,20,3 мг.экв/г. Полученную форму цеолита обрабатывают раствором нитрата лантана 0,02 М концентрации в течение 4 ч ПРИ соотношении цеолита и

раствора 1:20. Степень замещения на лантан должна составлять не менее 50-60%. Затем цеолит промывают до отрицательной реакции на анион NO.

Пример 2. Приготовление носителя катализатора - гидроокиси алю

МИНИН.

Для осаждения гидроокися алюминия к 10%-ному водному раствору азотнокислфго алюминия (882,36 г (КО) ) в 4128 мл воды добавляют водный раствор аммиака (1:1) до рН 8-9, перемешивают 30 мин и вьщерживают 1 сут. По истечении указанного срока гидрогель промывают бидистийлятом с добавлением нескольких капель аммиака (рН-7-8) до исчезновения анионов N0 по дифениламину. Отфильтрованную массу делят по весу на шесть равных частей (по 430 г).

П р и м е р 3. Приготовление какализатора.

Катализатор, имеющий химический состав; 19,9% LaHY, 80% и 0,1% П-1 полидисульфида п-аминоазобензола, готовят следующим образом.

К 430 г гидроокиси алюминия, полученной вышеизложенным методом, добавляют при интенсивном перемешивании смесь 5,0 г La-декатионированнодеалюминированного цеолита У, тщательно размешанного с 0,025 г П-1 в виде 30%-ной водной суспензии и перемешившот еще в течение 20-60 мин. Отфильтрованную и подсушенную на воздухе массу формуют в гранулы 2-3 мм, которые затем сушат 20 ч при комнатной температуре, 3 ч при и про каливают 4 ч при .

Пример 4. Катализатор, имеющий химический состав: 19,8% La-HY, 80% 0,2% П-1, готовят следующим образом.

К 430 г гидроокиси алюминия, полученной по вышеизложенной методике, при интенсивном перемешивании добавляют 5 г La-декатинир9ванно-деалюминированного цеолита Y, тщательно размешанного с 0,05 г полидисульфида п-аминоазобен9ола в в.ийё 30%-н®й водной суспензии и перетлешивают етце в течение 20-60 мин. Затем повторяют все операции, что и в примере 3.

П р и м е р 5. Катализатор, имеющий химический состав : У 19,7% LaHY, 80% M,Ot, и 0,3% П-1 готовят следующим образе.

К 430 г гидроокиси алюминия, полученной по вышеизложенной методике, добавляют при интенсивном перемешивании, 5 г La-декатионированно-деалюмннированного цеолита Y, тщательно размешанного с 0,075 полидисульфида п-аминоазобензола в виде 30%-ной водной суспензии и перемешивают еще в течение 20-60 мин. Затем повторяют все операции, что и в примере 3.

Пример 6, Катализатор, имеющий химический состав: 19,9% LaHY, 80% 0/1 П-11 готовят по примеру 3 с той разницей, что 0,025 г полидисул фида анилина тщательно перемешиваю с 5 г La-декатионированно-деалюминированного цеолита Y и вносят эту смесь в виде 30%-ной водной суспензии в отмытую гидроокись. Затем повторяют все операции, что и в примере 3.

Пример 7. Катализатор, имеющий химический состав: 10% LaHY, 89,9% АВ,ОЗ и 0,1% П-1 готовят по примеру 3, с той разницей, что 0,025 г полидисульфида п-аминоазобензола тщательно перемешивают с 2,222 г La-декатионированно-деалюминированногоцеолита Y и вносят эту смесь в виде 30%-ной водной суспензии в отмытую гидрокись. Затем повторяют все операции, что и в примере 3.

Пример 8. Катализатор, имеющий химический состав: 30% LaHY, 69,9% 0,1%,П-1. готовят по примеру 3, с той разницей, что 0,025 г полидисульфида п-аминоазобензола тщательно перемешивают с 8,571 г La-декатионированно-деалюминированногоцеолита Y и вносят эту смесь в виде 30%-ной водной суспензии в отмытую гидроокись. Затем повторяют все операции, что и в примере 3.

Катсшизатор испытывают в реакции скелетной изомеризации циклогексена при , атмосфернс давлении, объемной скорости 0,35 ч. Перед началом опыта катализатор еистивируют в течение 2 ч в токе воздуха при температуре опыта. Продукты реакции анализируют газохроматографическим методом на ЛХМ-8МД с использовании колонки, заполненной 25%-ным триэтиленгликолевым эфирсял масляной кислоты, а также по ИК-спектрам характеристикческих полос метилциклопентана - 534, 849, 1087 смЧ

Состав катализатора приведен в табл. 1.. .

Таблица I

Результаты испытаний активнсх:ти и стабильности работы предлагаемого и известного катализаторов приведены

в табл. 2 (при З25с, объемной скорости 0, ч, продолжительности , опыта 60 мин).

Таблица 2