МЕТАЛЛОУСТОЙЧИВЫЙ КАТАЛИЗАТОР КРЕКИНГА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ Российский патент 2024 года по МПК B01J21/04 B01J27/14 B01J23/10 B01J29/06 B01J23/02 B01J21/02 B01J29/08 B01J21/16 B01J37/02 B01J37/04 B01J37/08 B01J37/30 C10G11/02 

Описание патента на изобретение RU2832219C1

Группа изобретений относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к приготовлению катализаторов крекинга тяжелых нефтяных фракций с повышенным содержанием металлов.

За последние годы в нефтеперерабатывающей промышленности значительно возросла доля тяжёлого нефтяного и остаточного сырья. Одним из недостатков такого сырья является высокое содержание металлов, в частности, никеля и ванадия. Никель не воздействует на структуру цеолита, но оказывает дегидрирующее действие, приводя к увеличению выхода кокса, водорода и сухого газа, тем самым, снижает конверсию сырья. Ванадий же реагирует с натрием и редкоземельными элементами, образуя плавкие эвтектики, которые разрушают кристаллическую структуру цеолита, что приводит к необратимой дезактивации катализатора.

Одним из способов снижения влияния тяжёлых металлов на катализаторы крекинга является модификация катализаторов специальными добавками, которые позволяют переводить металлы в неактивное состояние.

Критерием металлоустойчивости катализаторов крекинга является минимальное снижение конверсии после нанесения металлов и термопаровой стабилизации по сравнению с катализатором такого же состава без металлов и после термопаровой стабилизации при каталитических испытаниях на сырье одинакового состава.

Известна добавка для уменьшения вредного действия металлических загрязняющих примесей на каталитический крекинг (патент RU 2376061). Добавка содержит комбинацию: а) улавливающего металлы материала, выбранного из группы, включающей кальцийсодержащее соединение, магнийсодержащее соединение или их сочетание, гидротальцитоподобное соединение, соединение, содержащее диоксид кремния и оксид алюминия, смешанный оксид металлов или их сочетание; и b) высокоактивного катализатора, имеющего процентное содержание цеолита по меньшей мере в 1,5 раза выше и/или общую площадь поверхности по меньшей мере в 1,5 раза больше, и/или общую кристалличность приблизительно в 1,5 раза выше, чем насыпной катализатор, также используемый в реакции каталитического крекинга.

Известна добавка для улавливания тяжелых металлов в процессе каталитического крекинга (патент RU 2540859), которая содержит подвергшуюся распылительной сушке смесь каолина, окиси или гидроокиси магния и карбоната кальция, с последующим прокаливанием при температуре от 816°C до 899°C. Прокаленный металлоуловитель содержит, по меньшей мере, 10 мас.% окиси магния.

Известны смешанные металлооксидные добавки для уменьшения вредного воздействия металла на катализатор крекинга (патент US 7361264). Добавка состоит из смешанного соединения оксида металла, содержащего магний и алюминий, причем отношение магния к алюминию в соединении составляет от 0,6 : 1 до 10 : 1.

Недостатки указанных выше композиций:

- результатом использования добавки при низких ее содержаниях к основному катализатору крекинга является недостаточная эффективность улавливания тяжелых металлов;

- результатом использования добавки при высоких ее содержаниях к основному катализатору крекинга является разбавление каталитической системы и снижение ее активности.

Известен катализатор крекинга нефтяного сырья, загрязненного металлом (патент US 5993645), содержащий кристаллы цеолита в матрице неорганического оксида и содержащий менее чем 0,75% Na2O и от 0,1 до 10% P, выраженного как P2O5. Способ приготовления катализатора, характеризующегося устойчивостью к загрязняющим металлам, включает в себя обеспечение микросфер катализатора крекинга, содержащих цеолит Y в матрице неорганического оксида, и содержание от 20 до 60 мас.% Al2O3 и менее 0,75 мас.%. Na2O; катализатор пропитывают раствором фосфатной или фосфитной соли в таком количестве, чтобы микросферы содержали от 0,5 до 10 мас.% P2O5 и прокаливают при температуре от 704oC до 871oС. Недостатком указанного катализатора является низкая эффективность улавливания тяжелых металлов.

Известен цеолитсодержащий катализатор крекинга (патент US 6110357), который пассивируется соединениями бора и циркония и предпочтительно также сурьмой. Пассивированный таким образом катализатор крекинга используется в процессе каталитического крекинга тяжелого углеводородсодержащего нефтяного сырья. В другом варианте осуществления соединения бора и циркония, а также предпочтительно сурьмы, добавляют к углеводородсодержащему нефтяному сырью, который каталитически крекируется в присутствии цеолитсодержащего катализатора крекинга. Недостатком указанного катализатора является низкая эффективность улавливания тяжелых металлов при высоком их содержании на катализаторе.

Известен цеолитный катализатор крекинга, который пассивирует никель и ванадий во время каталитического крекинга (патент US 10633596). Цеолитсодержащий катализатор крекинга включает Y-фожазит, кристаллизованный in situ из прокаленной микросферы, содержащей метакаолин. Цеолитсодержащий катализатор крекинга дополнительно включает оксид алюминия, содержащий матрицу, полученную прокаливанием диспергируемого кристаллического бемита, и каолин, содержащийся в метакаолинсодержащей прокаленной микросфере, где диспергируемый кристаллический бемит имеет размер кристаллитов менее 500 Å. Также предложены способ снижения загрязняющих выбросов кокса и водорода, а также способ каталитического крекинга исходных тяжелых углеводородов. Недостатком указанного катализатора является низкая эффективность улавливания тяжелых металлов при высоком их содержании на катализаторе.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления (патент RU 2760552, прототип). Катализатор включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, в качестве компонентов которой используют каолиновую глину, гидроксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема и аморфный алюмосиликат, содержащий 1,5-3,5 мас.% оксида магния, и смешанный оксид магния-алюминия с мольным отношение магния к алюминию (5-7,5) : 1, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 21-25; каолиновая глина 15-30; гидроксид алюминия 22-40; аморфный алюмосиликат 20-30, смешанный оксид магния-алюминия 2-3.

Способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита в среде водяного пара, смешение цеолита с компонентами матрицы, в качестве которых используют природную глину, гидроксид алюминия и аморфный алюмосиликат, получение композиции и распылительную сушку с последующей прокалкой. При этом в качестве природной глины используют каолиновую, гидроксид алюминия получают путем обработки продукта термохимической активации глинозема, аморфный алюмосиликат модифицируют катионами магния до содержания 1,5-3,5 мас. % оксида магния, а смешанный оксид магния-алюминия, полученный из гидротальцита, имеет мольное отношение магния к алюминию (5-7,5):1.

Недостатком указанного катализатора является недостаточная эффективность при улавливании тяжелых металлов с их высоким содержанием в сырье. Кроме того,

использование смешанного оксида магния-алюминия приводит к большому количеству стоков при его производстве.

Техническим результатом изобретения является получение катализатора крекинга, обеспечивающего высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с высоким содержанием металлов (до 10000 ppm суммы ванадия и никеля на равновесном катализаторе).

Технический результат достигается тем, что металлоустойчивый катализатор крекинга включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из каолиновой глины, оксида алюминия и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, при этом в качестве компонентов матрицы используют модифицированный оксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема, содержащий 1,0-1,5 мас.% фосфора и 1,5-2,0 мас.% лантана, и модифицированный аморфный алюмосиликат, содержащий 1,0-2,0 мас.% оксида магния и 0,02-0,30 мас.% оксида бора, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 25-30; каолиновая глина 15-20; ксид алюминия 20-30; аморфный алюмосиликат 25-35.

В одном из вариантов изобретения, в качестве компонента матрицы используют оксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема.

Также технический результат достигается за счет того, что способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из каолиновой глины, оксида алюминия и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, и отличается тем, что оксид алюминия модифицируют путем обработки раствором фосфорной кислоты до содержания фосфора 1,0-1,5 мас.% и раствором азотнокислого лантана до содержания 1,5-2,0 мас.% лантана, аморфный алюмосиликат модифицируют путем обработки раствором азотнокислого магния до содержания 1,0-2,0 мас.% оксида магния и раствором борной кислотой до содержания 0,02-0,30 мас.% оксида бора.

Предпочтительно, оксид алюминия получают из продукта термохимической активации глинозема.

Способ приготовления катализатора заключается в следующем.

Каолиновую глину подвергают гидратации при соотношении твердое : вода от 1:6 до 1:10 в присутствии триполифосфата натрия (0,2 мас.% в расчете на сухое вещество).

Переосажденного гидроксид алюминия модифицируют азотной кислотой HNO3 при температуре 40-60°С.

Продукт термохимической активации глинозема (ТХА)подвергают гидратации при соотношении твердое : вода от 1:8 до 1:10 в присутствии азотной кислоты (от 0,07 до 0,12 моль кислоты на моль оксида алюминия) и азотнокислого аммония (2 г-экв на г-экв оксида натрия в продукте). Суспензию подвергают фильтрации и промывке. После промывки продукт подвергают гидротермальной обработке при температуре 160-180 0С в автоклаве в среде смеси азотной и серной кислот.

Полученный оксид алюминия обрабатывают раствором фосфорной кислоты до содержания фосфора 1,0-1,5 мас.%, а затем пропитывают раствором азотнокислого лантана до содержания 1,5-2,0 мас.% лантана.

Затем смешивают суспензии каолиновой глины и полученного оксида алюминия в необходимой пропорции. Основным требованием к осуществлению данной стадии является гомогенное смешение двух суспензий.

Аморфный алюмосиликат получают осаждением алюмината натрия кислым сернокислым алюминием и борной кислотой с последующими стадиями синерезиса, активации сернокислым алюминием и азотнокислым магнием с последующей промывкой. Содержание оксида алюминия в аморфном алюмосиликате составляет от 10 до 16 мас.%, содержание оксида натрия составляет 0,1 – 0,2 мас.%, содержание оксида магния от 1,0 до 2,0 мас.%, оксида бора от 0,02 до 0,3 мас.%.

Суспензию цеолита Y добавляют в приготовленную композицию каолиновая глина - оксид алюминия - аморфный алюмосиликат. Смесь фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм. Полученный катализатор высушивают и прокаливают.

Дезактивацию катализаторов крекинга проводят по методу Митчелла (пропитка растворами органических соединений ванадила и никеля) при содержании суммы ванадия и никеля на катализаторе около 10000 ppm.

Термопаровую стабилизацию исходных и дезактивированных тяжелыми металлами катализаторов крекинга проводят при температуре 788 °C в течение 5 ч в среде 100 % водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.

Оценку активности исходных и дезактивированных тяжелыми металлами катализаторов при превращении негидроочищенного вакуумного газойля проводят при температуре 527 °С, соотношении катализатор : сырье, равном 4, весовой скорости подачи сырья, равной 30 ч–1, в соответствии с ASTM D 3907.

Свойства негидроочищенного вакуумного газойля (НГВГ), применяемого для испытаний катализаторов, приведены в таблице 1.

Таблица 1

Наименование показателя Метод
испытания
НГВГ ОНПЗ
Установка 43-103
Плотность при 15°С, г/см3 ASTM D 4052 0,912 Фракционный состав, °С:
- н.к.
- 10 %
- 50 %
- 90 %
- 98 %
ASTM D 1160 324
372
447
519
545
Массовая доля фракции, выкипающей до 350 °С, % 4,0 Массовая доля общей серы, мг/кг ASTM D 4294 8260 Массовая доля азота, мг/кг 1025 Массовая доля суммы ванадия и никеля, мг/кг 0,1 Коксуемость, мас. % 0,26

Результаты испытаний катализаторов в соответствии с методом ASTM D-3907-03 приведены в таблице 2.

Для иллюстрации изобретения приведены следующие примеры.

Пример 1. Характеризует приготовление катализатора по прототипу.

В приготовлении катализатора применяют следующие компоненты:

- суспензия каолиновой глины с концентрацией по твердому веществу 10,0 мас.%;

- суспензия оксида алюминия из продукта термохимической активации глинозема с концентрацией 10,0 мас.% в пересчете на Al2O3;

- суспензия аморфного алюмосиликата, содержащего 3,0 мас.% оксида магния, с концентрацией по твердому веществу 11 мас.%;

- суспензия ультрастабильного цеолита Y.

- суспензия магнийалюминиевого гидротальцита.

Суспензии смешивают, фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм. Катализатор высушивают при температуре 100°С и прокаливают при 550°С. Полученный катализатор содержит, мас.%: цеолит Y 25; каолиновая глина 20; оксид алюминия из ТХА-продукта в пересчете на Al2O3 30; аморфный алюмосиликат 22,5; смешанный оксид магния-алюминия 2,5.

Катализатор пропитывают нафтенатами металлов из расчета 5000 ppm по никелю и 5000 ppm по ванадию, после сушки и прокалки катализатор стабилизируют.

Термопаровую стабилизацию исходного и дезактивированного катализаторов проводят при температуре 788 °C в течение 5 ч в среде 100 % водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.

Оценку активности исходного и дезактивированного тяжелыми металлами катализатора при превращении негидроочищенного вакуумного газойля проводят при температуре 527 0С, соотношении катализатор : сырье, равном 4, весовой скорости подачи сырья, равной 30 ч–1, в соответствии со стандартом ASTM D 3907.

Катализатор имеет недостаточную металлоустойчивость.

Пример 2. Характеризует приготовление катализатора по предлагаемому способу.

Каолиновую глину подвергают гидратации при соотношении твердое : вода 1:10 в присутствии триполифосфата натрия (0,2 мас.% в расчете на сухое вещество).

Продукт термохимической активации глинозема (ТХА) подвергают гидратации при соотношении твердое : вода 1:10 в присутствии азотной кислоты (0,12 моль кислоты на моль оксида алюминия) и азотнокислого аммония (2 г-экв на г-экв оксида натрия в продукте ТХА). Суспензию гидратированного продукта ТХА фильтруют, промывают и подвергают гидротермальной обработке при температуре 160 0С в автоклаве в среде смеси азотной и серной кислот. Полученный оксид алюминия обрабатывают раствором фосфорной кислоты до содержания фосфора 1,0 мас.%, а затем пропитывают раствором азотнокислого лантана до содержания 1,5 мас.% лантана.

Затем осуществляют гомогенное смешение суспензии каолиновой глины и полученного оксида алюминия из продукта ТХА.

Аморфный алюмосиликат получают осаждением алюмината натрия сернокислым алюминием в смеси с борной кислотой с последующими стадиями синерезиса, активации сернокислым алюминием и азотнокислым магнием и промывкой. Содержание оксида алюминия в аморфном алюмосиликате составляет 16 мас.%, содержание оксида натрия составляет 0,2 мас.%, содержание оксида магния 1,5 мас. %, содержание оксида бора 0,03 мас.%.

Суспензию ультрастабильного цеолита Y добавляют в приготовленную композицию каолиновая глина - оксид алюминия - аморфный алюмосиликат, смесь фильтруют, формуют в микросферические частицы с размером менее 0,25 мм, высушивают при температуре 100°С и прокаливают при 550°С. Полученный катализатор содержит, мас.%: цеолит Y 25; каолиновая глина 20; оксид алюминия из ТХА 25; аморфный алюмосиликат 30.

Катализатор дезактивируют пропитыванием нафтенатами металлов из расчета 5000 ppm по никелю и 5000 ppm по ванадию, после сушки и прокалки катализатор стабилизируют.

Термопаровую стабилизацию исходного и дезактивированного катализаторов проводят при температуре 788 °C в течение 5 ч в среде 100 % водяного пара в соответствии с ASTM D 4463.

Пример 3.

Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 1,0 мас.% и оксида бора 0,02 мас.%, а оксид алюминия содержит 1,5 мас.% фосфора и 2,0 мас.% лантана, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 30; каолиновая глина 15; оксид алюминия из переосажденного гидроксида аллюминия 20; аморфный алюмосиликат 35.

Пример 4.

Аналогичен примеру 2, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 2,0 мас. % и оксида бора 0,3 мас.%, а оксид алюминия содержит 1,25 мас.% фосфора и 1,5 мас. % лантана, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 25; каолиновая глина 18; оксид алюминия из переосажденного гидроксида аллюминия 30; аморфный алюмосиликат 27.

Пример 5.

Аналогичен примеру 4, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида бора 0,2 мас.%, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 27; каолиновая глина 20; оксид алюминия из ТХА 28; аморфный алюмосиликат 25.

Пример 6.

Аналогичен примеру 5, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида бора 0,02 мас.%.

Пример 7.

Аналогичен примеру 5, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида бора 0,3 мас.%.

Пример 8.

Аналогичен примеру 4, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 1,0 мас. %.

Пример 9.

Аналогичен примеру 4, отличие заключается в том, что применяют алюмосиликат с содержанием оксида магния 1,5 мас. %.

Приведенные данные показывают, что использование модифицированного оксида алюминия при содержании в нем 1,0-1,5 мас.% фосфора и 1,5-2,0 мас.% лантана и модифицированного аморфного алюмосиликата при содержании в нем 1,0-2,0 мас.% оксида магния и 0,02-0,30 мас.% оксида бора, при оптимальном содержании компонентов, позволяет получать металлоустойчивые катализаторы крекинга, обеспечивающие высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с высоким содержанием металлов (до 10000 ppm суммы ванадия и никеля на равновесном катализаторе).

Таблица 2


при
мера
Компонентный
состав катализатора,
мас.%
Содержание фосфора и лантана в оксиде алюминия, мас.%
P/La
Содержание
MgO и B2O3
в алюмосиликате,
мас.% MgO/ B2O3
Конверсия сырья на исходном катализаторе, мас.% Конверсия сырья на дезактивирован
ном катализаторе, мас.%
1 Цеолит Y-25
Аморфный алюмосиликат-22,5
Каолиновая глина-20
Оксид алюминия из ТХА-30
Смешанный оксид магния - алюминия -2,5
0,0/0,0 3,0/0,0 78,6 55,7
2 Цеолит Y-25
Аморфный алюмосиликат-30
Каолиновая глина-20
Оксид алюминия из ТХА-25
1,0/1,5 1,5/0,03 79,8 62,3
3 Цеолит Y-30
Аморфный алюмосиликат- 35
Каолиновая глина-15
Переосажденный гидроксид алюминия - 20
1,5/2,0 1,0/0,02 81,1 65,1
4 Цеолит Y-25
Аморфный алюмосиликат- 27
Каолиновая глина-18
Переосажденный гидроксид алюминия - 30
1,25/1,5 2,0/0,3 80,2 61,3
5 Цеолит Y-27
Аморфный алюмосиликат-25
Каолиноваяглина-20
Оксид алюминия из ТХА-28
1,25/1,5 2,0/0,2 80,9 63,8
6 Цеолит Y-27
Аморфный алюмосиликат-25
Каолиноваяглина-20
Оксид алюминия из ТХА-28
1,25/1,5 2,0/0,02 80,7 63,2
7 Цеолит Y-27
Аморфный алюмосиликат-25
Каолиноваяглина-20
Оксид алюминия из ТХА-28
1,25/1,5 2,0/0,3 79,3 61,5
8 Цеолит Y-25
Аморфный алюмосиликат- 27
Каолиновая глина-18
Оксид алюминия из ТХА- 30
1,25/1,5 1,0/0,3 78,4 60,8
9 Цеолит Y-25
Аморфный алюмосиликат- 27
Каолиновая глина-18
Оксид алюминия из ТХА- 30
1,25/1,5 1,5/0,3 79,9 60,1

Похожие патенты RU2832219C1

название год авторы номер документа
Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления 2021
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Ведерников Олег Сергеевич
  • Клейменов Андрей Владимирович
  • Овчинников Кирилл Александрович
  • Андреева Анна Вячеславовна
  • Никитин Александр Анатольевич
  • Храпов Дмитрий Валерьевич
  • Есипенко Руслан Валерьевич
RU2760552C1
Микросферический катализатор для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ его приготовления 2024
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Юртаева Арина Сергеевна
  • Ковеза Владислав Анатольевич
  • Бобкова Татьяна Викторовна
RU2827817C1
Микросферический катализатор для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ его приготовления 2024
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Юртаева Арина Сергеевна
  • Ковеза Владислав Анатольевич
  • Бобкова Татьяна Викторовна
  • Липин Петр Владимирович
RU2827818C1
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ВЫХОДА ЛЕГКИХ ОЛЕФИНОВ В ПРОЦЕССЕ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2024
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Веретельников Кирилл Викторович
RU2832536C1
Микросферический катализатор крекинга и способ его приготовления 2020
  • Доронин Владимир Павлович
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Липин Петр Владимирович
  • Клейменов Андрей Владимирович
  • Кондрашев Дмитрий Олегович
  • Храпов Дмитрий Валерьевич
  • Кубарев Александр Павлович
RU2723632C1
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ДОБАВКА ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ ВЫХОДА ЛЁГКИХ ОЛЕФИНОВ В ПРОЦЕССЕ КАТАЛИТИЧЕСКОГО КРЕКИНГА И СПОСОБ ЕЁ ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2024
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Липин Петр Владимирович
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Потапенко Олег Валерьевич
RU2834301C1
Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций и способ его приготовления 2020
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Липин Петр Владимирович
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Бобкова Татьяна Викторовна
RU2743935C1
Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций 2018
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Липин Петр Владимирович
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Бобкова Татьяна Викторовна
RU2673811C1
МИКРОСФЕРИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КРЕКИНГА НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2011
  • Глазов Александр Витальевич
  • Дмитриченко Олег Иванович
  • Короткова Наталья Владимировна
  • Горденко Владимир Иванович
  • Гурьевских Сергей Юрьевич
RU2473385C1
Микросферический катализатор для повышения выхода бензина каталитического крекинга и способ его приготовления 2021
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Липин Петр Владимирович
RU2789407C1

Реферат патента 2024 года МЕТАЛЛОУСТОЙЧИВЫЙ КАТАЛИЗАТОР КРЕКИНГА И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ

Группа изобретений относится к нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к приготовлению катализаторов крекинга тяжелых нефтяных фракций с повышенным содержанием металлов. Предлагаемый металлоустойчивый катализатор крекинга включает ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из каолиновой глины, оксида и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, и при этом в качестве компонентов матрицы используют модифицированный оксид алюминия, содержащий 1,0-1,5 мас.% фосфора и 1,5-2,0 мас.% лантана, и модифицированный аморфный алюмосиликат, содержащий 1,0-2,0 мас.% оксида магния и 0,02-0,30 мас.% оксида бора, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 25-30; каолиновая глина 15-20; оксид алюминия 20-30; аморфный алюмосиликат 25-35. Предлагаемый способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга включает проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из каолиновой глины, оксида алюминия и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, при этом оксид алюминия модифицируют путем обработки раствором фосфорной кислоты до содержания фосфора 1,0-1,5 мас.% и раствором азотнокислого лантана до содержания 1,5-2,0 мас.% лантана, аморфный алюмосиликат модифицируют путем обработки раствором азотнокислого магния до содержания 1,0-2,0 мас.% оксида магния и раствором борной кислоты до содержания 0,02-0,30 мас.% оксида бора. Технический результат заключается в создании катализатора крекинга, обеспечивающего высокую конверсию тяжелого нефтяного сырья с высоким содержанием металлов. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 9 пр.

Формула изобретения RU 2 832 219 C1

1. Металлоустойчивый катализатор крекинга, включающий ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме, матрицу, состоящую из каолиновой глины, оксида алюминия и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, отличающийся тем, что в качестве компонентов матрицы используют модифицированный оксид алюминия, содержащий 1,0-1,5 мас.% фосфора и 1,5-2,0 мас.% лантана, и модифицированный аморфный алюмосиликат, содержащий 1,0-2,0 мас.% оксида магния и 0,02-0,30 мас.% оксида бора, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 25-30; каолиновая глина 15-20; оксид алюминия 20-30; аморфный алюмосиликат 25-35.

2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что в качестве компонента матрицы используют оксид алюминия из продукта термохимической активации глинозема.

3. Способ приготовления металлоустойчивого катализатора крекинга, включающий проведение ионных обменов на катионы аммония и редкоземельных элементов на цеолите Y, ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, состоящей из каолиновой глины, оксида алюминия и аморфного алюмосиликата, содержащего оксид магния, распылительную сушку полученной композиции с последующей прокалкой и получением катализатора, отличающийся тем, что оксид алюминия модифицируют путем обработки раствором фосфорной кислоты до содержания фосфора 1,0-1,5 мас.% и раствором азотнокислого лантана до содержания 1,5-2,0 мас.% лантана, аморфный алюмосиликат модифицируют путем обработки раствором азотнокислого магния до содержания 1,0-2,0 мас.% оксида магния и раствором борной кислоты до содержания 0,02-0,30 мас.% оксида бора, при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%: цеолит Y 25-30; каолиновая глина 15-20; оксид алюминия 20-30; аморфный алюмосиликат 25-35.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что оксид алюминия получают из продукта термохимической активации глинозема.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2024 года RU2832219C1

Металлоустойчивый катализатор крекинга и способ его приготовления 2021
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Ведерников Олег Сергеевич
  • Клейменов Андрей Владимирович
  • Овчинников Кирилл Александрович
  • Андреева Анна Вячеславовна
  • Никитин Александр Анатольевич
  • Храпов Дмитрий Валерьевич
  • Есипенко Руслан Валерьевич
RU2760552C1
Способ приготовления катализатора крекинга с щелочноземельными элементами 2016
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Липин Петр Владимирович
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Белявский Олег Германович
  • Панов Александр Васильевич
  • Короткова Наталья Владимировна
  • Горденко Владимир Иванович
  • Гурьевских Сергей Юрьевич
  • Храпов Дмитрий Валерьевич
RU2621345C1
КАТАЛИЗАТОР КРЕКИНГА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2005
  • Лонг Джун
  • Киу Жонгхонг
  • Лу Юбао
  • Жанг Джиушун
  • Да Жиджиан
  • Тиан Хайпинг
  • Жу Юксиа
  • Жанг Ванхонг
  • Ванг Женбо
RU2367518C2
Пароводяной подогреватель 1985
  • Белоусов Михаил Павлович
  • Пермяков Владимир Андреевич
  • Беляков Валерий Яковлевич
SU1291787A1
Микросферический катализатор для повышения выхода бензина каталитического крекинга и способ его приготовления 2021
  • Доронин Владимир Павлович
  • Сорокина Татьяна Павловна
  • Потапенко Олег Валерьевич
  • Дмитриев Константин Игоревич
  • Липин Петр Владимирович
RU2789407C1
МИКРОСФЕРИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ КРЕКИНГА НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ И СПОСОБ ЕГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2011
  • Глазов Александр Витальевич
  • Дмитриченко Олег Иванович
  • Короткова Наталья Владимировна
  • Горденко Владимир Иванович
  • Гурьевских Сергей Юрьевич
RU2473385C1
US 3835031 A1, 10.09.1974.

RU 2 832 219 C1

Авторы

Доронин Владимир Павлович

Сорокина Татьяна Павловна

Липин Петр Владимирович

Дмитриев Константин Игоревич

Даты

2024-12-23Публикация

2024-03-15Подача