Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способу получения высших алкилбенэолов, используемых в производстве детергентов. Известны способы алкилирования бен зола альфа-олефинами в присутствии различных катсшизаторов АвСв, HF, НдБО счислом углеводородных атомов до 20 1 и 2. Недостатки способов заключаются в том, что в результате изомеризации ok олефинов образуется более 50% внутренних изомеров алкилбензолов, применение которых в производст ве биоразлагаемых ПАВ крайне нежелательно, образуются в значительном ко личестве побочные продукты (ди-,триалкилбензолов и смол) , делочная нейтрализация и промывка продуктов реакции приводит к обильному образованию сточных вод, коррозия аппаратуры, кроме того, взаимодействие катализатора с компонентами реакции, атакже отсутствие метода регенерации отрЭ ботанных катализаторов и др. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ по.пучения смеси изомеров фенилдодекана путем алкилирования бензола додеценом-1 в присутствии безводного гранулированного АбСВ 3. Для реакции взято 3 моля бензола, 0,15 молей 1-додецена и 2,0 г Процесс .ведут при температуре 7°С и атмосферном давлении. Выход алкилата 25.%. Изомерный состав алкилбензолов, вес.%: 2-фенилдодекан60 3-фенилдодекан20 4-фенилдодекан8 5-фенилдодекан7 6-фенилдодекан5 Кроме того, выход биоразлагаемого изомера 2-фенилдсдекана сравнительно низок (максимально - 60%). Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что получение смеси изомеров фенилдодекана путем алкилирования бензола додеценом-1 с использованием в качестве катализатора цеолита типа ЫаУ со степенью обмена ионов Na на ионы Са 71,50-79,15% или цеолит типа NaY со степенью обмена ионов Na на ионы Са 35,70-57,10% и NU 28,5044,50% и проведением процесса при 2lO-2400c.
При приготовлении катализаторов используется порошкообразный цеолит НИИ адсорбент типа NaY, имеющий еле дующий состав, вес.% 75,05, SiOa 17,95, Na,0 7,00, кроме того,, насыпной вес составляет 0,63 г/см, статическая активность (влагоег жостгэ при относительной влажности воз.цуха 0,03% за 24 ч 24,4 в60,%, а также размер кристаллов в тределах - .1 2 мкм.
казанный цеолит подвергается ионообмеку путем о6работ|си его раствором СаСРг либо и . При этом HOFiht Na частично заме -1яются на ионы , либо ноны и МН$ .
Конверсия додецена 40-50%, селективность по моноалкилбензолу 93%,, выход 2-фенилдодекана 83%.
Пример 1. Катализатор Са форма цеолита NaY готовят следуюлшм образом, 100.г цеолитного адсорбента типа NaY подвергают краткому обмену раствором СаСС-, в течение 5 ч 45 мин при 60°С, для чего на 100 г цеолита каждый раз берут по
150 г соли СаСР
, f которые растворяют
В 2-х л водь1. После реакции обмена цеолита от ионов СЕ и суша сначала при 100-1.20°С, а затек - при 200°С. Перед алкилированиеи цеолит выдерживают последовательно при и Л50с с заключительным аку:/ рованием при 450С в течение 3 ч, Степень обмена ионов Na на .з
4
78,60%.
Са
Пример .2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, однако, вре.5Я оработки цеолита - б ч. Степень
обмена ионов Na на иокы Са - 79,15%,
Пример За Катализатор готовят аналогично 1, время-обработЕси цеолита 5,5 ч. Степень обмена конов на ионы - 71,50%, Пример 4. Катализатор Са
и ЫН -форма цеолита NaY готовят аналогично примеру 1, но первая обработка цеолитного адсорбента проводится раствором соли в течение i ч, а последующие трирастворог- соли в течение 4,5 ч. Степень обмена
ионов на ионы Са - 57,10% и на ионы NfiJ - 28,50%.
Пример 5, Катализатор готовят аналогично примеру 4, время обработки цеолита раствором СаС, - 1,5 ч,
а время последующей обработки раствором NH.Ce - 4f5 ч. Степень обмена ионов Na на ионы 41,10% и на ионы NH - 44,50%,,
Р Р б. Катализатор готовят аналогично примеру 4, время обработки цеолита раствором 1 ч 15 мик,- а врег.ш обработки раствором ННдСг- 4 ., 5 ч. Степень обмена ионов Ка на ионы Са - 35,60% и на ноны ( - 35,6%,
Составы катализаторов, полученных в призеденньв примерах 1-6 приведены , табл, 1 ,
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОРАСТВОРИМЫХ ЛИНЕЙНЫХ АЛКИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТОВ | 2006 |
|
RU2396254C2 |
| Способ получения этил- или бутилацетата | 1989 |
|
SU1719393A1 |
| АЛКИЛИРОВАНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ МОЮЩИХ СРЕДСТВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КАТАЛИЗАТОРА, ПОДВЕРГНУТОГО ОБМЕНУ С РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫМ ЭЛЕМЕНТОМ | 2010 |
|
RU2510639C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ВЫСОКОЙ ЛИНЕЙНОСТЬЮ И РЕГУЛИРУЕМОЙ ИЗОМЕРИЕЙ | 2007 |
|
RU2460715C2 |
| Способ получения масляного альдегида | 1990 |
|
SU1817768A3 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ МОНОАЛКИЛБЕНЗОЛОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2009 |
|
RU2383387C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ НА ТВЕРДОКИСЛОТНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ | 2007 |
|
RU2447051C2 |
| Способ получения 1,2-диметил-4-трет-бутилбензола | 1990 |
|
SU1778107A1 |
| Способ приготовления катализатора на основе цеолита для алкилирования изобутана или бензола олефинами С @ -С @ | 1980 |
|
SU936991A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАЛКАНОВ С ЗАДАННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ 2-ФЕНИЛОВ | 2007 |
|
RU2447052C2 |
Полученные образцы катализаторов испытывает в процессе алкилирозанип бензола додеценом-.
Пример 7 . Исходную сглесь бензола и додецена-1, взятую в соотношении 6:1 переглешившот при , давлении 20 KPC/CM -B присутствии катализ.атора, приготовленного согласно примеру 1, в течение 50 мин. Конверсия додецева в алкилбензолы - 45%, селективность по моноалкилбензолу 98%,
П р и м е р в, Алкилирование проводят аналогично примеру 7 - в присутствии катализатора, приготовленного по примеру 2. Конверсия додецена в алкилбензолк - 47%, селективность по моноалкилбензолу - 98%.
П р и м е р 9. Алкилирование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного по примеру 3. Конверсия додецена в алкилбензолы - 42%, селективность по моноалкилбензолу - 98%,
Пример 10. Алкилирование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленно го согласно примеру 4. Селективность- 98%, конверсия - 43%.
Пример 11, Алкилирование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного согласно примеру 4.Селективность 6%, конверсия додецена в алкилбенэолы 48%
82,05,893,50 3,61
82,0 5,79 3,36 3,68
81,6 6,09 3,36 3,71 2,75 Применение указанного катализатора позволяет увеличить выход биоразлагаемого изомера до 83%, что дает увеличение выхода по сравнению с известным почти в 1,5 раза. Применение алкилбензолов с преобладающим содержанием биоразлагаемого изомера обеспечивает получение детергентов на их основе, удовлетворяю щих высоким требованиям по биоразлагаемости (свыше 90%). Формула изобретения Способ получения смеси изомеров фенилдодекана путем ешкилирования бензола додеценом-1 в присутствии ка тализатора, отличающийся
Пример 12. Алкилирование проводят аналогично примеру 7 в присутствии катализатора, приготовленного согласно примеру 4, Селективность 98%, конверсия - 45%.
Изомерный состав алкилбензолов(%) на основании масс-спектрометрических анализов, условия проведения опытов приведены в табл. 2.
Таблица
45 47 42 43 48 45
3,35 2,67 210 3,35 2,67 230 3,52 2,50 240
210
2,71 230
2,78 240 тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют цеолит типа NaY .со степенью обмена ионов Na на ионы Са 71,50-79,15% или цеолит типа NaY со степенью обмена ионов Na на ионы 35,70-57,10% и ионы (NH4 28,50-44,50% и процесс проводят при 210-240°С, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3426092, кл. 260-671, опублик, 1969. 2.Патент Великобритании № 1126318, кл. С 5 F, опублик. 1970. 3.Патент ОНА № 3365509, кл. 260-671, опублик. 1967 (прототип) .
