Катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов Советский патент 1985 года по МПК B01J23/32 

00

sj Изобретение относится к производству катализаторов для диспропорционироваиия непредельных углеводородов Известен катализатор для диспро-порционирования непредельных углеводородов, включающий семиокись рения окись молибдена, окись никеля или ко бальта и окись алюминия . Наиболее близким к изобретению является катализатор для диспропорционирования непредельных углеводородов, включающий семиокись рения с добавкой элементоорганического соеди нения - тетраалкилолова на окиси алю MHvaia. Добавку SnR. осуществляют либо к исходному яо-щкому непредельному углеводороду, либо пропиткой Re Oj/Al раствором SnRд. Диспропорционирование неп.редельны5{ углеводородов на; известном катг лизаторе проводят при 20-100С и атмосферном давлении в жидкой фазе. Недостатком известного катализатора является низкая удельная активность - около 270 моль прореагировав шего олефина/моль . Цель изобретения - увеличение удельной активности катализатора. Указанная цель достигается тем, что катализатбр для диспропорционир вания непредельных углеводородов, включанщий семиокись рения, в качес ве элементоорганического соединения содержит тетраалкилсвинеци активирующую углеводородную добавку - параф Сj-Cg или ароматический углеводород , или и иклогексан при следующем содержании компонентов, мас.%: Семиокись рения 1,5-8 Тетраалкилсвинед 0,3т2,7 Активирующая углеводородная добавка 15-85 Окись алюминия Остальное Отличительным признаком предлага мого изобретения является содержание в катализаторе тетраалкилсвинца и активирующей углеводородной добав ки - парафина С -СдИли ароматического углеводорода , или циклогексана при вьшеуказанном содержании компонентов. ПредлагаемьШ катализатор обладае более высокой удельной активностью. Количество молей прореагировавшего олефина на 1 моль семиокиси рения на известном катализаторе равно 270, а на предлагаемом - 1700 - 3000. Одновременно предлагаемый катализатор позволяет повышать объемные скорости процесса. Пример 1. Промыншенную (С-окись алюминия с поверхностью 180. (фракдия 0,5-1,0 мм) прокаливают при 400-450 0 в течение 4 ч. (2 ч в токе воздуха и 2 ч в токе азота) . На 10 г окиси алюминия приготавливают раствор 1,10 г перрената аммония NH(,ReO. в 20 мл кипящей дистиллированной воды. Окись алюминия залив.ают охлажденным раствором перрената аммония, полученную суспензию перемешивают и оставляют на сутки. Сушку суспензии производят в сушильном шкафу при 120°С. Непосредственно перёд . опытом окись алюминия с нанесенньм перренатом аммония прокаливают при 580С 1 ч в токе воздуха, 1 ч в токе азота с делью разложения перрената аммония до RejO и формирования нужной кристаллической структуры. Затем 0,1605 г окиси алюминия,, с нанесенной на нее окисью рения загружают в токе азота в стеклянный реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. После этого в реактор вносят остальные компоненты .катализатора - свинецорганическое соединение в виде 1,5%-ного раствора в бензоле. Последний одновременно выступает в качестве активирующей углеводородной добавки по отношению к катализатору. После добавления 0,4 ми этого раствора катализатор имеет состав, мас.%: Re20 j. 3,13; .) 1,03; бензол 68,68, остальное У . Реактор термостатируют при t 35C и приливают 9,6 мл гексена-1 (0,643 ,077 моля). Весовое отношение олефин: RejOj равно 400. За 3 ч вьщелилось 0,662 нл газа. Его состав по данным ГЖХ, об.%: этилен 98, пропилен 1,5, бутены 0,5. Л идкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор тршкды промыв.ают м-гексаном. В жидких продуктах по данным ГЛ(Х содержится 3,896 г (0,0278 г-моль, 72,34% от теории) децена 5. Разгонкой вьщеляют децен-5 с температурой кипения 170-171 С/760 мм рт.ст. в количестве 3,50 г. Эффективность работы ката3- 1 лнзатора составляет 1784 г-моль прореагировавшего гексена-1 / г-моль ,. Пример 2 (раздельное внесение тетраэтгтсвинца и углеводородного активатора). 0.2011. г катализатор полученного по методике примера 1, после активации загружают в реактор, снабженный термометром, обратным холодильником и магнитной мешалкой. После термостатирования при катализатор обрабатывают 0,33 мл углеводородной, добавки - абсолютированного бензола. Затем в реактор подают смесь 6,8540 г (0,0816 мл) гексена-1 и 0,0024 г тетраэтилсвинца. Состав каталитической системы. мас.%: 2,07; Pb(C2Hj-) бензол 58,74, остальное А1 Oj . 874 Весовое отношегше олефина к равно 681,6, За 4 ч выделилось 0,576 нл газа. Его состав по данным ПОС, обЛ: этилен 98, пропилен 1,5, бутен 0,5. ЙЬщкие продукты реакции декантируют с катализатора, а катализатор трижды промывают н-гексапом. В жидких продуктах по данным ГЖ со- держится 3,4689 г (0,02477 моля) децена-5. Разгонкой выделяют децен-5 с температурой кипения 170-17 в количестве 3,1 г. Эффективность работы катализатора составляет 2378 моль прореагировавшего гексен- / /г-моль Синтез олефинов на различных катализаторах диспропорционирования приведенв таблице.

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНЙЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ, включающий семиокись рения и элемеитоорганичейкое соединение, нанесенные на окись алюминия, о т Ji и- чающийся тем, что, с целью увел1Г1ения его удельной активности, в качестве элементоорганического со единения катализатор содержит тетра-f алкилсвинец и дополнительно - активирующую углеводородную добавку парафин Cj.Cg или ароматический углеводород Cg-Cj., или циклогексаи при следукщем содержании компоненто, .мас.%: 1,5-8 Семиокись рения 0,3-2,7 Тетраалкилсиинец Актив ирую1цая угле15-85 водородная добавка сл Окись алнядания Остальное

таты эгсперииепт Э11Ф«ктиаСелеккость кативность,

тализатоНОЛ.

ра коль

прореагнрраавшего

олефина,

ноль