Гербицидная композиция Советский патент 1980 года по МПК A01N9/24 C07D319/04 

Изобретение относится к химически средствам для борьбы с сорной и.неже лательной растительностью, а именно гербицидной композиции, содержащей действующее вещество из числа производных 1,3-диоксана и вспомогательны компоненты, выбранные из группы жидких или твердых носителей, поверхнос но-активных веществ и т . д. Известны гербицидные композиции, действующими веществами которых являются 4,6-незамещенные-5-органометилокси-1,3-диоксаны 1) , 2 .Однако они недостаточно эффективны в отношении некоторых видов сорных растени Целью изобретения является новая гербицидная композиция на основе про изводного 1,3-диоксана, обладающая повышенной эффективностью. Указанная цель достигается тем, что в качестве действующего вещества гербицидной композиции используют пр :изводиые 1,3-диоксана общей форму.лы. и о-( /оен/ где R - водород, С, -С -алкил, хлорметил, бромметил, метоксиметил, цианометил, цианоэтил, фенил; Ri - водород; R и R вместе могут образовывать по- лиметиленовую цепь с 5 атомами углерода или спиро-структуру; R - С, -Сд-алкил; R и R - водород или метил; R - фенил, моно- или дифторфенил, моно- или дихлорфенил, фурия, пиридил, тИенил; моно- или диметилфенил; группа - находится в цис -положении по отношению к R, который не означает водород, в количестве 0,5-95 вес.%. Формы применения действующего вещества обычные: растворы, эмульсии, пасты, порошки и т. д. Их готовят известными приемами. Способ получения соединений общей формулы I осиоваи на реакции эамещениых 5-ОКСИ-1,3-диоксанов с основанием щелочного металла с последующим взаимодействием образующегося алкоголята с оргаиометилбромидом или хлоридом. Их .получают также реакцией трео-2-арилметил71,3-диолй с карбонильным соединением или его ацеталем Гербицидная композиция согласно изобретению эффективна как при довсх довом, так и послевсходовом, примене нии. Рекомендуемые дозы для избирательного .уничтожения сорняков находя ся в пределах 0,28-9,96 кг/га по дей ствующему веществу. Далее приведены соединения общей формулы I, иллюстрирующие эффективнос гербицидной композиции согласно изоб ретению. 1,п 2-Эткп-цис-5-(2-фторбензилок си)-С(ис-4-метилэ1, З-диоксан . 2.п-2-Этил-с ос-5- (2-метилбензило си)-с/с/с-4-метил-1, З-диоксан. 3, п-2-Этил- с-5- (2-хлорбензилок си)-цис-4-метил-1,З-диоксан. 4. п-2-Этил-с/ис-5- (бензилокси) - -и - с-4-метил-1, З-диоксан; З. -5-Бензилокси-п-2-изопропил цис-4-метил-1,З-диоксан; 6,ци.с -5-,(2-фторбензилокси) -п-2-изопропил-с ас-4-метил-1, З-диоксан; 7. п-2-Изопропил-уи.с-4-метил с ас-5-(2-метилбензилокеи)-1,З-диоксан; 8. L(ac -5-( 2-Хлорбензилокси)-п-2-изопропил- /с.с-4-метил-1, З-диоксан; 9.cfu-c -5-Бензилокси-п-2-этил-дс(.с-4-пррпил-1,З-диоксан; 10.п-2-Этил-дис,-5-(2-фторбензил окси)-с(и-с -4-ПРОПИЛ-1, З-диоксан; 11.п-2-Этил-уа:с -5-(2-метилбензи окси) -t/ac -4-ПРОПИЛ-1, 3- диоксан; 12 .qtcc -5- (2-Хлорбензилокси) -п-2-этил-а :с-4-пропил-1, З-диоксан; 13 п-2-Этил-цас-4-метил-т-5-(2-метилбензилокси)-1,З-диоксан. 14. П-2-ЭТИЛ-Т-4,т-5, цис-6-триметил-(ц.с-5- (2-метилбензилокси) -1,3-диоксан в смеси с 2-этил-4,5-диметил-4- 1-(2-метилбензилокси),3-диоксолан. 15 п-2-Этил- ас-4, т-4, т-5-триметил-t ac - (2-метилбензилокси) -1, З-ди оксан. I6.c(ttc -5-Бензилокси-и« с-4-метил-п-2-пропил-1,3-диоксак. 17.цас -5-(2 Фторбензилокси)-Ч«с-4-метил-п-2-пропил-1,З-диоксан; 18 ,ци,с -4-Метил-с(ас-5- (2-метилбен зилокси) -П-2-ПРОПИЛ-1,З-диоксан; 19,цис. -5-(2-Хлорбензилокси)-cfuc-4-метил-п-2-пропил-1,3-диоксгн; 20..c -5-Бензилокси-п-2,С(и.с -4-д этил-1,З-диоксан; 21.п-2,цас -4-диэтил-ЧС1с-5-(2-фт бензилокси)-1, З-диоксан; 22.п-2,чис -4-диэтил-чис-(2-мет бензилокси) -2, З-диоксан; 23.Цис -5-(2-Хлорбенэилокси)-п-2 ЦИС-4-ДИЭТИЛ-1,3-дйоксан; 24.час -5-Бензилокси-1 ис-4-зтил-2-метил-1,З-диоксан; 25.MUC -4-Этил-чис -5-(2-фторбен зилокси)-п-2-метил-1,З-диоксан; 26.час -4-Этил-п-2-метил-С ас-5-(2-метилбензилокси)-1,З-диоксан; 27.Цис -5-(2-Хлорбензилокси)-цис4-этил-й-2-метил-1,З-диоксан; 28 .Ч -5-Бензилокси-ци.с-4-этил-п2-изопропил-.1, З-диоксан; 29.цас -4-ЭТИЛ-5-(2-фторбензилоки)-П-2-ИЭОПРОПИЛ-1,З-диоксан; 30.UUC -4-Этил-п-2-изопропил-цис(2-метилбензилокси)-1,З-диоксан; 31.цис -5- (2-Хлорбензилокси) 4-ЭТИЛ-П-2-ИЗОПРОПИЛ-1,З-диоксан; 32. цис -4-Метил- с-5- (2-метилбенилокси)-п-2-фенил-1,З-диоксан; ЗЗ.цмс -2-Метил-З-(2-метилбенилокси) -1,5-диоксаспиро-(5,5)-ундеан;34. А. п-2-Хлорметил-ч -С-4-метил juc-5- (2-метилбензилокси) -1, З-диокан;34 Б. п-2-Хлорметил-т-4-метил-т-5(2-метилбензилокси)-1,З-диоксан; 35.ЩУС -5-Бензилокси-п-2-хлормеил-1 ис-4-метил-1, З-диоксан; 36.цсс. -4-Метил-5-(2-метилбензилкси)-1, З-диоксан; 37.5 Метил-5-(2-метилбензилокси)1,З-диоксан; 38.4L/C -Бензилокси-п-2-этил-и с-4, г/с-6-диметил-1, З-диоксан; 39. цис -5-Бензилокси-п-этил-цс/с-4 , -6-диметил-1,З-диоксан; 40.цис -5-Бензилокси-п-2-этил-т-4, -5-диметил-1,З-диоксан; 41.п-2- (2-Цианоэтил) -tr c-4-fieTmitiUC-5- (2-метилбензилокси) -1, З-диокан;42.п-2-Этил-1/ /С-5-2-фурилметоксиубг :-4-метил-1, З-диоксан; 43.LfuC -5-Вензилокси-4-этил-1, З-диксан;44.LfuC. -5-Бензилокси-п-2-этил-4б/сизопропил-1,З-диоксан; 45.п-2-Этил-1 с-5- (2-фторбензилоки) -Ч4 :-4-изопропил-1, З-диоксан; 46.п-2-Этил-с/йб :-4-изопропил-ч ; 5-(2-фторбензилокси)-1,З-диоксан; 47 .ц( с -5- (2-Хлорбензилокси) -п-2-этил- 1{ис-4-изопропил-1, З-диоксан; 48.цис -5-Бeнзилoкcи-п-2, -4-диметил-1,З-диоксан; 49.qt/c -5-(2-Фторбензилокси)-П-, (б«:-4-диметил-1, З-диоксан; 50. п-2,Чс С-4-диметил-чис-5-(2-метилбензилокси)-1,З-диоксан; 51мис -5- (2-Хлорбензилокси)-п-2 , 4Uf-4-диметил-1,З-диоксан; 52,цис -5-Бензилокси-п-2-тр6т.бутил-мис-4-метил-1,З-диоксан; 53.п-2-п / ео1.Бутил-У -5-(2-фторбензилокси) -п-4-метил-1,З-диоксан; 54.,em .Бутил-аб/ :-5- (2-метилбензилокси) -( 4-метил-1, З-диоксан; 55.п-2-тр п .Бутил-с/б/ -5- (2-хлорбензилокси)-4Ut-4-метил-1,З-диоксан; 56 . п-4-Этил- сгС-5- (3-фторбензилокси)-йис-4-метил-1,З-диоксан; 57. п-2-Этил- /оС-5-(4-фторбензилокси)-«ас -4-метил-1,З-диоксан; 58.fi/c -5- (2,6-Дифторбензилокси) -п-2-этил-трет-4-метил-1,З-диоксан; 59 . п-2-Этил- /с -4-метил-а С-5- {3 -метилбензилокси)-1,3-диоксанг 60.п-2-Этил- / /с-4-метил-с/с/с-5- (4 -метилбензилокси)-1,3-д«оксан; 61.п-2-Этил-уаС-4-метил-с/с с-5-(2,6-диметилбензилокси)-1,3-диоксан 62.t/cic -5-(3-Хлорбензилокси)-n-этил-уас-4-метил-1,3-диоксан; 63,цис -5-(4-Хлорбензилокси)-п-2-этил-с/ис-4-метил-1,3-диоксан; 64 .i/ufc -5- (2,6-Дихлорбенэилокси) -п-2-этил-/б«:-4-метил-1,3-диоксан 65. cfuc -4-Бутил-п-2-этил-сг /с-5- (2 -фторбензилокси)-1,3-диоксан; 66. -4-Бутил-п-2-этил- / -5-(2-фторбензилокси) - цас-, 3-диоксан; dl .цис -4-Бутил- /а :-5-(2-хлорбензилокси)-П-2-ЭТИЛ-1,3-диоксан; 68.п-2-Этил-«/с/с:-5- {2-фторбензило си) -/ С-4-пентил-1, 3-диоксан; 69.п-2-Этил-убс :-5- (2-метилбензил си) - /«г-4-пентил-1, 3-диоксан; 70./с -5- (2-Хлорбензилокси) -п-2-этил-с/ /с-4 пентил-1, 3-диоксан; ll,4ifc -5-Бензилокси-«/ с-4-этил-п-2-пропил-1,3-диоксан; 72 .й С-4-Этил- б с-5- (2-метилбензилокси)-п-2-пропил-1,3-диоксан; 73. -5-Бензилокси-п-2-бутил-Cft/c -4-метил-1, 3-диоксан; 74.п-2-Бутил- /с-5-(2-фторбензилокси)-а /с-4-метил-1, 3-диоксан; 75.п-2-Бутил-/б/(Г-4-метил- б/ г-5-(2-метилбензилокси)-1,3-диоксан; 76.п-2-Бутил-чс/с-5-(2-хлорбензилокси) -t.uc-4-метил-1, 3-диоксан; 77.п-2-Гексил-4 ис-4-метил-и«с-5-(2-метилбензилокси) -1, 3-диоксан; 78.п-2-Метоксиметил- с/с-4-метил-с(ис-5- (2-метилбензилокси) -1, З-диоксан;79.п-2-Бромметил- с с-4-метил-цис -5-(2-метилбензилокси)-1,3-диоксан; 80 . п-2-Этил с(Сгс-5- (2-фтррбензилокси) -(, чис -6-димётил-1, 3-диоксан;81. п-2-Этил-ч -4, -6-диметил -Цас-5-(2-метилбензилокси)-1,3-диоксан;82 . -5- (2-Хлорбензилокси) -п-2-этил-ц с -4 ,с/с -6-диметил-1, 3-диоксай;83.п-2-Этил-« с-5-(2-фторбензилокси)-цис-4-трет-6-диметил-1,3-диоксан;84.n-2-3TVin-ifUc-4,гл/ ет-в-дкмегил- /г/с-5- (2-метилбензилокси) -1,3-диоксан;85. -5-(2-Хлорбензилокси)-п-2-эгкл-С(ис-4 , -6-диметил-1, 3-диоксан;86. п- -Этил-uuc -5-(2-фторбензил окси)-трет-4, трет-5-диметил-1,3диоксан;87 .i(/c -5- (2-Хлорбензилокси) -п-2эткл-трет-4 , трет 5-диметил-1, З-ди- кеан; 88.п-2-Цианометил- /1/ -4-метилqi/f-5- (2-метилбензилокси)-1,3-диокан;89.п-2-Этил-с/ь/с-4-метил- бс :-5(2-пиридил)метокси -1,3-диоксан; 90.п-2-Этил- / /с-4-метил-й/ с-5(3-пиридил)метокси 1,3-диоксан; 91.п-2-Этил-4-метил- С-5- (4иpидил)мeтoкcи -1, 3-диоксан; 92.п-2-Этил- иС-4-метил-б - / ;-5(2-тиенил)метокси 1,3-диоксан; 93. -4-ЭТИЛ-5- (2-фторбензилоки)-1, 3-диоксан; 94.цис. -4-ЭТИЛ-5- (2-метилбензилоки)-1, 3-диоксан; 95.4 с/ -4-Этил-5- (2-хлорбензилоКЬ и)-1,3-диоксан; 96.c/(u- :-4-ЭТИЛ-5-(2,6-дифторбенилокси)-1, 3-диоксан; 97. tc«c -5-Бензилокси-4-метил-1, 3диоксан;98. -5-(2-Фторбензилокси)-4-меил-1,3-диоксан; 99. цис-5-(2-Хлорбензилокси)-4-меил-1,3-диоксан; 100.W :-5- (2 , 6-Дифторбензилокси) -4-метил-1,3-диоксан; 101.(бг,й-5-Бензилокси- /4ч с-4- - / л -буГИЛ-П-2-ЭТИЛ-1,3-диоксан; 102.. бутил-п-2-этил-(/ггг -(2-фторбензилокси)-1,3-диоксан; соединения для сравнения. Пример 1. Довсходовое применение. Семена опытных растений высевали в подготовленную почву, которую затем обрабатывали водным раствором действующего вещества. После этого сосуды с почвой и семенами содержали в условиях теплицы в течение 10-14 дней и оценивали гербицидный эффект в сравнении с контрольными необработанными растениями. Для сравнения использовали аналогичные соединения, не содержащие заместителей в положениях 4 и 6. Данные результатов опыта пред,ставлены в табл. 1, 2 и 3. Пример 2. Послевсходовое применение. Опытные растения, выргиценные в условиях теплицы до определенной стадии (первые три листа бобовых растений), обрабатывали раствором действующего вещества и продолжали выращивание в условиях теплицы в течение 10-14 дней. После этого проводили оценку гербицидной активности Данные результатов опытов представлены в табл. 4.

Г«реицндная активность 4-замещенных-1,3-диоксанов до появления всходов

Таблица 1

74177710

Продолжение таОл. 1

Неубитые растения были так сильно повреждены, что, вероятно

не выжили. п-2-Этил-Б-метил-цис-5-(2-метнлбензилокси)-1,3-диоксан

Оценка гербицидной активности 4-заме1ценного-1,3-диоксана до появления всходов

Таблица 2

Сравнительныйэталон

Продолжение табл.2

13

74177714

.Продолжение табл.2

15 74177716

Продолжение табл. 2

17

Сравнительные эталоны:

А - tfuc -2-этнл-5-(2-фторбензилокси)-1, 3-диоксан; Б - цис -2-этил-5-(2-метилбензилокси)-1,3-диоксану В - /ас -2-этил-5-(2-хлорбензилокси)-1,3-диоксан; Г - ifuc -2-ЭТИЛ-5-(2-хлорбензилокси)-1,3-диоксан

Неубитые растения были так сильно повреждены, что, вероятно, не выжили.

74177718

.Продолжение табл. 2

Гербицидная активность 4 эамеценных 1,Э-диок санов до появления всходов (количество убитых растений при использовании 8,96 кг/га гербицида)

Т а б л и ц а 3

Продолжение табл.3

23

Неубитые растения были так сильно повреждены, что, вероятно не выжили.

Гербицидная активность 4-заме(денных-1,3-диоксанов после появления всходов

Неубитые растения были так сильно повреждены, что вероятно, не выжили.

Формула изобретения

Гервицидная композиция, содержащая прсмэводное 1,з-диоксана, как активное аечество, и вспомогательные компо- О ненты, выбранные из группы жидких или твердых носителей, поверхностно-активных веществ, отличающаяся тем, что, с целы усиления гербицидHQg активности, она содержит в каче- 45

Продолжение табл.3

Таблица 4

стве производного 1,3-диоксана соеди.нение общей формулы

. С /ОСН

Ч « ifA-. гя R - водород, C -Cg-алкил, хлорм тил, бромметил, метоксимети цианометил, цианоэтил, фенил;R - водород, R и R вместе могут образовывать пол метиленовую цепь с 5 атомами углероДа или спиро-структуру, R - С -Ср-алкил, R и R и - водород или метил г Rg - фенил, моно- или дифторфенил, моно- или дихлорфенил, моно- или диметилфенил, фурил, пиридил, тиеиил; группа - OCH.R п находится вцис1-положении по отношению к R который не означает водород в количестве 0,5-95 вес.%. Приоритет по признакам: 31.08.1976 при R« - С -Сд-алкил; R водород; R -С -С -алкил; R водород, метил; R -- водород, метил; RS - фенил, фторфенил, хлорфенил, метилфенилJ группа OCHjR находится вцис-положении по отношению R, который не означает водород; 30.06.1977 при R - водород, метил, , хлорметил, броьшетил, метоксиметил, цианометил, цианоэтнл, фенил; R - вместе могут образовать полиметиленовую цепь с 5 атомами углерода или спнро-стсуктуру; R4 - с,-алкил;R - дифторфенил, дихлорфенил, ди-. метилфенил, фурил, пиридил, тиенил. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Патент США ( 3753678, кл. 71-88, опублик. 21.08.73 (прототип). 2.Патент СССР 584740, кл. А 01 N 9/24, 21.09.71.