Способ получения полиэтилена Советский патент 1980 года по МПК C08F110/02 C08F4/64 

I

Изобретение относится к технологии получения попиолефинов, в частности к .синтезу полиэтилена.

Известен способ получения полиэтилена в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитической сис темы, состоящей из четыреххлористого титана и диэтилалюминийхлорида при мольном соотношении последнего и соединения титана 0,5:1 - 12:1 и концентрации четыреххлористого титана Ю ммоль/л l.

Недостатком известного способа является невьгсокий выход полиэтилена (ПЭ), составляющий 100-125 г ПЭ/гТГ-ат-ч.

Целью и;зобретения является повышение выхода полимера.

Поставленная цель достигается путем осуществления полимеризации полиэтилена в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из четыреххлористого титана (JiCd } и диэтилалюминийхлорида (AE.CCjHj. ) при мольном соотношении последнего и ТтСС-л, 11:1 - 31:1 и концентрации четыреххлористого титана 0,37-0,5 6 ммоль/л. В качестве углеводородного растворителя применяют, например, н-гепган.

Предпочтительно полимеризацию проводят при 7ОС и давлении 4 ат. .

Пример 1. 1О,7 мг (0,056 ммаль)ТлСе. и 74,0 мг ДЬ(СаНд) (днэтчлалюминийхлорид .при10меняли в виде 25%-4Joro раствора в н-гептане) запаивали раздельно в стеклянные ампулы. Мольное соотношение AtjTi 11,0. Ампулы помещали в реактор из нержавеющей стали объемом 2ОО мл,

IS осврбождали реактор от воздуха и следов влаги, вводили в него 1ОО мл очищенного гептана и повышали температуру до , . Затем в реактор подавали этилен до давления 4 ат и включали мешалку.

20 После окончания растворения этилена в н-гептане с помощью специального устройства разбивали ампулы с компонентами каталитической системы и в течение всего попимеризацнонного процесса температуру и давление этилена автоматически поддерживали в реакционной зоне постоянными. Через 2 ч после начала полимеризации реактор освобождали от этилена, извлекали полимер, промьшали его водой и этиловым спиртом от остатков катализатора. Вес промытого и высушенного полиэтилена составил 13,3 г или 124О г ПЭ/rTiCE или 615 г ПЭ/г Тт ат-ч; С 116,1 дл/г (в декалине при 135°С). Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружали 8,5 мг (0,045 ммоль)Т1 108,5 мг АЕ, (.C, (мольное соотношение At/T-i равно 2О,О). Выход ПЭ за 2 ч составил 15,3 или 18ОО г ПЭ/гТ1Се4 или 89О г ПЭ/rTi 16 дл/г (в декалине гфи ). Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружали 8,4 мг (0.044 MMonb)TiCe и 127 мг {мольное соотношение АЕ /Ti равно 24,0). Выход ПЭ за 2 ч 16,2 г шге 1930 г ПЭ/г TiCE4 или 955 г ПЭ/г TI. ат.час; П1 15,7 дл/г ( в декаянве при 135°C).i Пример 4. в условиях примера 1 в реактор загружали 7,О мг (0,037 ммоль)Т1Се4 и 137,4 мг UC,j)XE.( мольное соотношение At |Ti равно ;30,9). Выход ПЭ за 2 ч 1О,0 г или 1428 г ПЭ/г TiCE или 706 г ПЭ/г Ti ат.ч; 16,6 дл/г (в декалине при ). Формула изобретения Способ получения полиэтилена путем полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из четыреххлористого титана и диэтила.люминийхлорида, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода полимера, полимеризацию осуществляют при концентрации четыреххлористого титана 0,37-0,56 ммоль/л и мольном соотношении диэтилалюминийхлорида и четыреххлористорого титана 11:1 - . Источники информации принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ № 1178603, кл. 39 с 25/01, опублик. 1965 (прототип).