Способ получения полиэтилена Советский патент 1979 года по МПК C08F110/02 C08F4/64 

давление этилена в реакционной зоне автоматически иоддерживают постоянными. Через 2 ч после начала полимеризации реактор освобождают от этилена, извлекают полимер и промывают его водой и этиловым спиртом от остатков катализатора. Вес промытого ПЭ после высушивания составляет 1,80 г, что эквивалентно выходу 19,0 г или 9,5 г ПЭ/гП-ат-ч. Характеристическая вязкость ПЭ в декалине при 135°С 4,5 дл/г, содержание двойных связей и боковых метильных групп в ПЭ составляет соответственно 0,4/1000 «С и 0,2/100 «С, его т. пл. 40°С; предел текучести при растяжении 270 кгс/см ; разрушающее напряжение при растяжении 275 кгс/см. Пример 2 (контрольный). По примеру 1 в реактор загружают 521,8 мг TiCU и 230,5 мг LiCeHs (мольное отношение соединения лития к соединению титана 1,00). Выход ПЭ за 2 ч составляет 3,21 или 24,4 г ПЭ/г Ti, или 12,2 г ПЭ/г Ti-ат-ч; его т. пл. 140°С. Остальных свойств полимера не определяли. Пример 3. По примеру 1 в реактор

Таблица 1 загружают 55,0 мг TiCU и 233,8 мг LiCeHs (мольное отношение соединения лития к соединению титана 9,96). Выход ПЭ за 2 ч составляет 7,05 или 508 г ПЭ/г Ti, или 254 г ПЭ/г Ti-ат-ч. Характеристическая вязкость этого ПЭ составляет 20,9 дл/г, содержание двойных связей и боковых метильных групп в полимере менее соответственно 0,1/1000 «С -и 0,1/100 «С, его т. пл. 141°С; предел текучести при растяжении 375 кгс/см ; разрушающее напряжение при растяжении 380 кгс/см. Примеры 4-14. Опыты проводят по примеру 1, но при давлении 4 ат, применяемом в промышленном процессе, и варьируют мольные соотношения компонентов катализатора. Кроме того, для сравнения проводят опыты 13 и 14 на промышленной каталитической системе. Зависимость каталитической активности системы TiCU-LiCeHs от величины мольного отношения соединения лития к соединению титана представлена в табл. 1 (Р 4 ат; температура полимеризации 30°С; 100 мл н-гептана, Тпол 2 ч).

Примечание. Каталитическая система по примерам меризации 50°С.

Физико-механические свойства ПЭ, полученного на каталитических системах TiCU-LiCeHs и TiCU-А1(С2Н5)2С1 (Р 4 ат, температура полимеризации 30°С, 100 мл н-гептана, Тпол 2 ч), представлены в табл. 2.

Образец ПЭ, синтезированный при мольном отношении соединения лития к соединению титана 10, имеет более ярко выраженную упорядоченную структуру фибриллярного типа, чем образец ПЭ, полученный при мольном отношении 1. Образец же ПЭ, синтезированный на системе TiCU- А1(С2П5)2С1, характеризуется наличием образований, фибриллярный характер которых практически не выражен. Упорядоченная структура полимеров, полученных в примерах 4 и 8, устойчива в расплаве, что в значительной степени сказывается на морфологии получаемых из полимеров пленок и соответственно на механических показателях их. При сравнении, например, свойств полученного по предлагаемому способу ПЭ (согласно примеру 8) и близкого по молекулярному весу ПЭ, синтезированного на каталитической системе TiCU- А1(С2Н5)2С1 (пример 14), было обнаружено, что величины температуры плавления и 13 и 14 -TiClj-Al(C2H5)2Cl; температура полиПримечание:

показателей механических свойств выше у ПЭ, полученного на системе TiCU-LiCeHs. Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно увеличить выход ПЭ и, кроме того, существенно улучшить его физико-механические свойства за счет формирования более упорядоченной надмолекулярной структуры полимера непосредственно в пропессе его синтеза.

Формула изобретения

Таблица 2

улучшения его физико-механических свойств, процесс полимеризации проводят при концентрации четыреххлористого титана от 0,3 до 1 г/л и мольном соотношении

арильного соединения металлов I- П1 групп Периодической системы элементов и четыреххлористого титана от 4 : 1 до 19: 1.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 487089, кл. С 08F 110/02, 1974, Свойства ПЭ, полученного в опытах по примерам 11 н 12 не определяли. Опыты по примерам 13 и 14 проводят при температуре полимеризации 50°С и времени 4 ч.