Способ получения пероксидатных сополимеров винилпиридинов Советский патент 1980 года по МПК C08F226/06 

1

Изобретение отностся к промьплленностн высокомолекулярных соединений, в частности, к полученшо сополимеров на основе вйнилпиридинов (2-метил-5-винилпиридина, 4-винилпиридина, 2-вин 1Лпири- дина) и диметилвинилэтилметилгретбутил- перекиси (ВЭП), используемых в качестве эмульгаторов и инициаторов при -эмульсионной полимеризации и сополимеризации полярных и неполярных мономеров к кислой среде.

Известен способ полу чения пероксидатньсх сополимеров вйнилпиридинов путем сополимеризации вйнилпиридинов с диметилвинилэтинилметилтретбутилперекисью. в присутствии инициатора при нагревании,

Способ получения пероксидатного сополимера 2-метил-5-винилпкридина заключается в сополимеризации его с диметилви- о нилэтинилметилтребутилперекисью в массе в присутст1вии инициатора при температуре 80-9О®(в течение 8 ч. Конверсия мономеров составляет 7О%, характеристическая вязкость готового продукта не более 1,6 Cll- Способ не позволяет прово-, дить реакцию до высоких конверсии мономеров, что влечет за собой необходимость рекуперации; непрореагировавших мономеров. Характеристическая вязкость получаемого при этом продукта, которая характеризует длину цепи полимера, а следовательно, число групп О-О- и пиридиновых колец, т.е. его инициирующие и эмульгирующие свойства, низкие.

Цель изобретения - упрощение технологии получения сополимера, повышение

выхода целевого продукта, сокращение времени полимеризации и улучшение

свойств готового продукта.

Поставленная цель достигается опнсываемыь способом получения пероксидатных сополимеров вйнилпиридинов с диметилви- нилэтинилметилтребутилперекисью сополи- меризацией в кислой водной среде при рН 0,5-6,0, соотнощении мономеров в но- ходной смеси винилпиридины : перекись, равном 90:50 и 1О:50 масс,% соответственно, при температуре 50-60 0 в .присутствии инициаторов. Время процесса 5-6 ч. Таким образом, полимеризация протекает в водной эмульсии, стабилизированной полученным в процессе этой реакции полимерным эмульгатором-солянокислым поливинилпиридином, под действием общепринятых инициаторов, работающих при 50-60 0, а соотношение мономеров в ис ходной смеси обеспечивает получение конечного продукта, обладающего необходимым гидрофильно- гидрофобным балансом, Пример 1. Для полимеризации бе рут следующие компоненты, масс.ч,: 2-Метил-5-винилпиридин80 ВЭП20 Динитрилазоизомасляная кислота2(Диниа) Сол5шая кислота8 Вода300 рН среды0,5. Сополимеризацию проводят в стеклянных ампулах емкостью 8О мл. Предварительно готовят раствор инициатсчэа (диниза) в 2-метал-5-винилпиридине. Затем в ампулу последовательно загружают вод кислоту, раствор инициатора в пиридине, ВЭП. Из ампулы удаляют воздух путем продувки ее азотом в течение 1 мин зак рывают герметично резиновой пробкой и помешают в водный термостат, где ее термостатируют 6 ч при температуре . Конверсию определ5пот по сухому остатку. Для определения характеристической вязкости латекс коагулируют раство ром аммиака и сушат в вакуум-сушильно шкафу при температуре 5 О Си остаточном давлении 1 мм рт.ст. Характеристич скую вязкость определяют в диметилформамиде при 25 С. Результаты опыта приведены в табл П р и м е р 2, Для полимеризации берут следующие компоненты, масс.ч.: 2-Метил-5-винилпиридин65 ВЭП35 Персульфат калия О,5 Со71яная кислота14 Вода25О рН 4, температура реакции 5О®С, время реакции 5ч. Предварительно готовят раствор персульфата калия в воде. Затем в ампулу последовательно загружают воду с растренным в ней инициатором, кислоту, нилпиридин и ВЭП. Далее прсщесс продят по примеру 1. Результаты опыта приведены в табли. П р и м е р 3. Опыт проводят по имеру 2. Для полимеризации берут следующие мпоненты, масс.ч.: 2-Метил-5-;винилпиридин75 ВЭП25 Персульфат калияО,5 Сол5шая кислота12 Вода25О среды 4,2., Результаты опыта приведены в табли. П р и м е р 4. Опыт проводят по приру 2. Для полимеризации берут следуюие компоненты, масс.ч.: 2-Метил-5-винилпиридин75 ВЭП .25 Персульфат калия0,5 Соляная кислота13 Вода25О среды 3,6. Результаты опыта приведены в табли. П р и м е р 5. Опыт проводят по приру 2. Для полимеризации берут следующие мпоненты, масс.ч.: 2-Метил-5-винилпириднн. 75 ВЭП25 Персульфат калия2,5 J Соляная кислота18 Вода25О среды 6,0. Результаты опыта приведены в табце. П р и м е р 6. Опыт проводят по имеру 1. Для полимеризации берут слеющие компоненты, масс.ч.: 2-Метил-5-винилпириднн80 ВЭП2О Гидроперекись изопропилбенСоляная кислота Вода среды Результаты опыта приведены в табце. П р и м е р 7. QibiT проводят по приру 2. Для полимеризации берут следуюие компоненты, маос.я.: 2-Винилпиридин75 ВЗП25 Персульфат калия0,5 Соляная кислота13 Вода25О рН среды3,7. Результаты опыта приведены в табли це., Примере. (phbiT проводят по гф меру 1. Для полимеризации берут следу щие компоненты, масхз.ч.: 2-Винилпиридин65 ВЭП35 Диниэ2 Соляная кислота14 Вода25О рН среды 2,1, Результаты опыта приведены а табли П р и м е р 9. Опыт проводят пр пр меру 2. Для полимеризации берут следу щие компоненты, масс.ч.: 4-Винил пиридин75 ВЭП25 Персульфат калияО,5 Соляная кислота12 Вода25О рН среды 4,0. Результаты опыта приведены в табли це. Пример Ю. Опыт проводят по примеру 1. Для полимеризации берут сл дующие компоненты, масс.ч.: 4-Винилпиридин75 ВЭП25 Диниз3Соляная кислота13 Вода250 рН среды . Результаты опыта приведены в таблице. Пример 11. Опыт проводят по примеру 2. Для полимеризации берут сле дующие компсшенты, масс.ч.: 5-Метил-2 -винилпнридин85 ВЭП15 Персульфат калияО,5 Соляная кислота15 Вода35О рН среды 2,2. Результаты опыта приведены в таблице. Пример 12. Опыт проводят по примеру 1. Для полимеризации берут еле-, дующие компоненты, масс,ч.: 5-Метил-2-.винштнридин55 ВЭП45 Диниз2 Соляная кислота12 Вода 25О рН среды 4,9. Результаты опыта приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ получения пероксидатных сополимеров винилпиридинов значительно угфощает технологию (снижение температуры, улучшение теплообмена), увеличивает выход продукта, а следовательно, производительность, повышается также характеристическая вязкость сополимера, что улучшает его инициирующие и эмульгирующие свойства.

9753854lO

Формула изобретенияотношении мономеров исходной смеси виСпособ получения перокснлатных сопо-нилпнриднны: перекись равном 9О-5Олимеров виннлпиридинов путем сополиме-10-5О масс.% соответственно, при темперизации винилпнриаинов с диметилвинил-ратуре 5О-6О С. этинилметилтретбутилперекисью в присут- j

ствии инициатора при нагревании, о т л н-Истснники информации, .

чающийся тем, что, с целью упро-принятые во внимание при экспертизе

щения технологии прсжесса, повышения вы-1. Авторское свидетельство СССР

хода целевого продукта, сокращения вре-по заявке № 2474863/25-О5,

мени реакции, сополимеризацию проводят Qкл. С 08 Г 226/О6, 1О.О3.77 (протов водной среде при рН 0,5-6,0 при со-тип).