Способ получения сополимеров растительного масла Советский патент 1980 года по МПК C09F7/06 

Изобретение относится к произвоцству высокомолекулярных соединений, в частности к способу получения сополимеров 4-метил-3,4-аигиаропирана с высыхающими и попувысыхающими растительными маслами. Указанные молекулярные сополимеры (молекулярная масса 10ОО-2ООО) могут быть использованы в лакокрасочной промышленности ОЛЯ получения, например, ал кицных смол и олиф. Известен способ получения сополимеров l циклопентациена с растительными маслами сополимеризацией при температуре 25О-ЗОО С в присутствии катализаторов Фрицеля-Крафтса, Полученные сополимеры не нашли широкого применения в промьпиленности из-за отсутствия свободного циклопентадиена в химической промышленности, Цель изобретения - упрощение техноло гии, а также снижение стоимости целевого продукта. Указанная цель достигается тем, что по известному способу получения сополимера растительного масла с непредельным циклическим соединением сополимеризацией в массе под действием катализаторов Фриделя-Крафтса и при повышенньгх температурах, в качестве непредельного циклического соединения используют 4-метил-3,4-дигидропиран в количестве от 5 до 4О вес,ч. на 1ОО вес,ч, масла, сополимеризацию проводят при температуре 100-200 С- в присутствии 0,2-2,0% от веса 4-метил-3,4-дигидропирана и масла катализатора, Метилдигидропиран (МДГП) является побочным продуктом синтеза изопрена из формальдегида и изобутилена. Образуется до 1О% МДГП, т,е, в настоящее время в среднем 2ОООО т в год, В следующей пятилетке намечается увеличить синтез изопрена по этому процессу в 2-2,5 раза. До настоящего времени МДГП не находил квалифицированного применения. 3 В качестве катализаторов Фрицеля- Крафтса используют хлористый алюминий хлорное олово, эфират трехфтористого бо ра, хлористый титан. Изобретение иллюстрируется спецующ ми примерами. Пример 1. В ампулу, преоварительно продутую азотом, загружают 1О {100 вес.ч.) льняного масла 1 .г (1О вес. МДГП и 0,1 г эфирата трехфтористора б ра - ( (О,91вес.% на сумму мономеров). Ампулу запаивают и про водят реакцию при перемешивании при 110 G в течение 15 ч. Полученную реа ционную смесь отмьгоают от остатков ка тализатора: полимеризат встряхивают в целительной ворсике с воцой (соотношение 1:3 по объему), нижний слой сливают и отмывку повторят два раза. Характеристика сополимера приведена в таблице. Пример 2. Опыт проводят анал гично описанному в примере 1. Берут с лующие компоненты, г: Масло подсолнечное10 МДГП0,5 (весовое соотношение масло подсолнечное: МДГП 1ОО:5) Хлорное олово (Sn СС) 0,03 (весовой процент 5пСб4 от суммы мономеров 0,2) Температура 100 С, время 10 ч. Характеристика сополимера приведена в таблице. Прим а р 3. Опыт проводят анал гично описанному в примере 1. Берут следующие компоненты, г: Масло хлопковое МДГП (весовое соотношение масло хлопковое: МДГП 100:40) Хлористый титан (T-i С 6) (весовой процент Т С от суммы мономеров 0,93) Температура 15О С, время 12 ч. Характеристика сополимера приведена в таблице. Пример 4. Опыт проводят анап П5чно описанному в примере 1. Берут с дующие компоненты, г: Масло тунговое1О МДГП (весовое соотно-2 шение масло тунговое: МДГП 1ОО:20) Хлористы алюминий (АВ СЕз ) (весовой процент АВ Сбд от суммы мономеров 1,5)0,18 пература , время Ю ч. Характеристика сополимера приведена аблице. Пример 5. Опыт проводят аналоно описанному в примере 1. Берут следующие компоненты, г: Масло льняное .1О МДГП (весовое соотношение масло льняное:МДГП 100:18)1,8 Т4 СВ (весовой процент Ti 064 от суммы мономеров 0,8)0,09 2 мпература 140 С, время 8 ч. Характеристика сополимера приведена аблице. Пример 6. Опыт проводят аналоно описанному в примере 1. Берут следующие компоненты, г: Масло подсолнечное10 МДГП (весовое соотношение масло подсолнечное:МДГП 100:25)2,5 ВРзО(С2%) (весовой процент BFjO(C2H)2 от суммы мономеров 2)0,25 мпература , время 10 ч. Харак-теристика сополимера приведена аблице. Пример 7. Опыт проводят аналоно описанному в примере 1. Берут еле-, щие компоненты, г: Масло льняное10 МДГП (весовое соотношение масло льняное: МДГП 100:32)3,2 АССб (весовой процент ABCCg .от суммы мономеров 1,5)0,192 мпература , время 10 ч. Характеристика сополимера приведена аблице. Количество МДГП в 8,4 4,6 27,5 сополимере, вес.% Вязкость по Гепле- 150 13О 370 РУ, сП 1100 100О 2ООО Молекулярная масса Как вицно из данных, приведенных в таблице, образуются низкомолекулярные сополимеры, содержащие 4,6-27,5% МДГП в сополимере и имеющие небольшую динамическую вязкость. В настоящее время растительные масла широко используются в лакокрасочной промышленности (600000 т в год) для .синтеза алкидных смоп, получения олиф и т.д., при этом растительные масла явдяю1 ся ценным пищевым сырьем, поэтому по лучение сополимеров метипдигидропирана с растительными маслами дают возможность частично заменить (около 20ООО т пищевые продукты в лакокрасочной промышленности, это приведет к снижению стоимости целевого продукта. Кроме того, способ осуществляется в более мягких условиях, что упрощает технологию получения сополимера. 14 19 24,2 15 290 200 ЗОО 34О 1300 15ОО 15ОО 170О Ф. ормула изобретения Способ полу чения сополимеров растительного масла с непредельным цикличес- КИМ соединением полимеризацией в массе в присутствии катализаторов Фриделя- Крафтса при повышенной температуре, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве непредельного циклического соединения используют 4-метил-3,4-пигидропиран в количестве 5-4О вес.ч. на ЮО вес.ч. масла, и полимеризацию проводят при 1ОО-2ООС в присутствии О,2-2,О% от веса 4-метил-3,4-дигидропирана и масла катализатора. Источники информации, примятые во внимание при экспертизе 1. Юхновский Г. Л., Чернобай А. В. Термические сополимеры циклопентадиена с растительными маслами. - Лакокрасочные материалы и их применение , 196 1, NO 6, с. 2О (прототип).