Способ получения фенантрен-9, 10-хинон-2-сульфокислоты Советский патент 1949 года по МПК C07C309/53 C07C303/06 

Установлено, что при действии на фена1нтренхи1нон моногидрата серной кислоты или лучше олеума можно получить почти с количественным выходом фенантренхинон-2-сульфокислоту. Установлено также, что при действии |На хиион олеума -или моногидрата пр.и температуре 97-98°С, кроме сульфирования, происходит в достаточвой части и восста-новление карбоияльных групп с образованием гидрофенантренхино«-сульфокислоты. Так как последиее соединение обладает значительной растворимостью в воде и малой устойчивостью л а воздухе, выделение такой смеси слолжо.

Для предупреждения образования п р ои3iB одн ых тидр оф ен а нтрвнхйнон а, мешающих выделению сульф|0кислоты, согласно изобретению, рекомендуется вести сульфирование фенантренхинона в присутствии небольших количеств окислителя (перекиои водорода, хромовокислых солей и т. д.) или выливать сульфомассу в воду, содержащую те же окислители.

Предлагаемый способ позволяет

получать фенантрен-9, 10-хинон-2сульфокислоту с выходом до 85-

87%, а при выделения продукта из

9

фильтрата - до 99% от теории, считая на вошедший в р:еакцию фенантренхинон.

Пример I. К 100 д/г моногидрата прибавляют 1 мл перекисиводорода. Смесь при температуре 50° перемешивают в течение 15-20 мин. и вносят 60 г фенантренхинона с температурой плавления 206°. По растворении хин он а в реакционную массу в течение 30 мин. из капельной воронки приливают 18 мл 60%-ного олеума. По.сле этого температуру реакционной массы повышают до 97-99°С, перемешивают в течение 30 мин. На этом процесс сульфирования заканчивается.

ПОСлэ охлаждения сульфомассу вливают в смесь воды и льда с общим объемом 360 мл. Непрореагировавшего фенантренхлнона в этих услов1иях, как правило, не оста-ется. Если же в реакционной массе останется непрореагирова.вший продукт, его отфильтровывают.

PacTBiOp охлаждают до температуры 10°С. Выделившуюся в виде густой массы свободную сульфокислоту (под микроскопом оранжевые иглы) фильтруют через стеклянное полотно, хорошо отжимают и про13

мывают ;ко:нцентри1рованйой соляной кислотой до слабого окрашивания промывных (ВОД. Осадок на фильтре промывают эфиром и сушат при температуре 120°С. Выход 69-71 г или 85% от теории.

При осаждении из фильтрата иона SO4 в виде сериокислого бария и упаривании выделяется еще около 14%фенантреихинонсульфокислоты.

2-фбнантренсульфокислота хорошо ,-..дасхВОрйм а в воде и спирте и : нерастворима в эфире. Полученный в.риде желтых игл после оерекристаллиз ции из спирта продукт при нагревании |В капилляре до температуры околО 180°С краонеет и плавится с медленным разложением при температуре 280°С.

Пример II. При выливании сульфомассы, полученной по способу, .описанному в примере I, на то же количество воды и льда и внесении в раствор сульфокИСлоты при температуре 90-95°С 60 г хлористого калия выпадает калиевая соль сульфокислоты, которую отфильтровывают. Осадок сначала промывают 10%-ным раствором хлористого калия, а затем ледяной водой и сушат при температуре 130°С. Получается 80-82 г калиевой соли фенантренхинон-сульфокислоты, что составляет выход 85-87% от теории. После перекристалл-изации продукта из воды получаются длинные кристаллы, собирающиеся в .пучки.

Таким же способом получают натриевые, медные .и бариевые соли. Растворимость бариевой соли в воде 0,05%.

Пример III. Сульфирование производят так же, как описано в примере I, но без окислителя. Сульфомассу выливают на такое же количество воды и льда с 2-3 мл перекиси водорода или с 2-4 г двухромовокислото калия. Дальнейшая обработка такая же, как и в примере I. В случае пол чения продукта е виде -калиевой соли выход составляет около 85% от теории.

Предмет изобретения

1.Способ получения фенантрен-9, 10-хинои-2-сульфокисл оты, о т л ич а ю щ и и с я тем, что фенатренхинон сульфируют моногидратом или олеумом при температуре около 100°С.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что для исключения образования производных гидрофенантренхинона сульфирование проводят в присутствии небольших количеств окислителей (перекись водорода, соли хромовой кислоты и т. д.) или же готовую сульфомассу выливают в воду, содержащую те же окислители.