Композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов Советский патент 1980 года по МПК C08L29/04 G03C1/74 

с 0,2 г-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 10-15°С. Выпавшие кристаллы соединения 1а отделяют; промывают эфиром и сушат в - вакууме до постоянного веса Выход продукта 90-95%, Т.пл. 121-123°С Найдено,%: С 35.54; Н 6,04; N 10,15; Р 11,10, CgHiiOiNjP. Молл. 268. Вычислено,%: С 35,82; Н 6,34; N 10,45; Р 11,57, Соединение 1а в количестве 0,3 г растворя ют в 5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС при пе ремешивании и температуре 40-50 0. Смесь перемеишвают в течение 30 мин при этой же температуре и получают компоэицшо след ющего состава, вес.ч.: ПВС6 Дубитель (соединение 1а) 0,3 (5% от в са ПВС) Этиловый спирт4 Вода94 Из композиции данного состава на полиэтилентерефталатную подложку поливают пол мерный слой, который сушат при 35-40°С, а затем в течение 30 мин подвергают воздей ствию температуры 8(f С. Физико-механически свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 5% соединения 1а от веса ПВС представлены . в табл. 1. П Р и м е Р 2. Соединение 1а в количестве 0,6 г растворяют в 5 мл этилового спирта и вводят при перемешивании в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40-50° С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следую щето состава, вес.ч.: Дубитель (соединение 1а) 0,6 (10% от веса ПВС) Этиловый спирт Вода Дальнейшее изготовление полимерного слоя 1ФОВОДЯТ аналогично примеру 1. П Р и м е.р 3. Соединение 1а в количестве 0,9 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят при перемешивании в 100 г 6%-ното водного раствора ПВС, нагретого до 40-50°С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.: Дубитель (соединение 1а) 0,9 (15% от веса ПВС) Этиловый спирт Вода Изготовление полимерного слоя проводят аналогично примеру 1. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 15% соединения 1а представлены в табл. 1. П Р и м е Р 4. Этил-бис- (карбфеноксиамидо)-фосфат (соединение 16 из общей формулы 1, где lR C2H5O; ) получают взаимодействием 0,1 г-моль этилдиизоцианатофосфата с 0,2 г-моль фенола в среде сухого эфира или. бензола в присутствии 1-2 капель триэтиламина. Выпавшие кристаллы соединения 1б отделяют, промывают растворителем и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 90-95%, Т.ПЛ. 116-118°С. Найдено,%: С 52,52; Н 4,84; N 8,04; Р 8.90. . Мол.в. 364. Вычислено,%: С 52,74; Н 4,67; N 7,69; Р 8,52. Соединение 16 в количестве 0,4 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС при перемешивании и температуре 40-50°С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.: ПВС6 Дубитель (соединение 16) 0,4 (6,7% от веса ПВС) Эг иловый спирт 6 94 Дальнейшее изготовление полимерного слоя проводят аналогично примеру i. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 6,7% соединения 16 представлены в табл, 1. П Р и м е Р 5. («-диэтилфосфон-/,)3-дихдор) -винил-бис- (к арбэтоксиамидо) -фосфат (соединение 1в из общей формулы 1, где R CjHs; К -0-С-РСО-)(ОС,Нв)-г) чают взаимодействием 0,1 г-молЬ (а-диэтилфосфон-/3 -дихлор)-вииилдиизоцианатофосфата с 0,2 г-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 15-20°С. Выпавшие кристаллы отделяют, сушат в вакууме до постоянного веса. Выход продукта 90-95%, Т.пл. 104-106°С. Найдено,%: С 30,81; Н 4,45; N 6,08; Р 12,94. CijHjjOgNjPzCb МОЛ.Б. 471. Вьпшсленр,%: С 30,57; Н 4,67; N 5,94; Р 13,16. Соединение 1в в количестве 0,8 г piacTBOряют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40-45°С. После перемешивания в течении 30 мин при той же температуре получают композицию следующего состава, вес.ч.: Дубитель (соединение 1в) 0,8 (13,3% от веса ПВС) Этиловый спирт6 5 Вода94 Изготовление полимерного слоя проводят по методике, описанной в примере 1. Физико-механические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 13,3% соединения 1а представлен) в табл. 1. Пример 6. Фeнил-6иc-(кapбэтoкcиaмидo -фocфг.т (соединение 1т} из общей формулы 1, где R Я С2Н5) получают взаим действием 0,1 г-молъ диизоцианата фенилфос форной кислоты с 0,2 г-моль этилового спи та в среде сухого эфира при 15-20° С. , Выпавшие кристаллы отделяют, промывают эфиром и сущат в вакууме до постоянного веса. Выход продукта 73%, Т.пл. 138-140°С. Найдено,%: N 8,84 . СцН; , Мол.в. 3 Вычислено,%: N 8,86. Соединение 1г в количестве 0,6 г раство ряют в 5 мл этилового спирта и вводят пр перемешивании в 100 г 5,8%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40-50°С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следующего состава, вес.ч.: ПВС5,8 Дубитель (соединение 1г) 0,6(10,3% от веса ПВС) Этиловый спирт4 Вода94,2 Из композиции данного состава на полиэтилентерефталатную подложку поливают полимерный слой, который сушат при 35- 40° С, а затем в течение 30 мин подвергают воздействию температуры 80°. Физико-меха нические свойства полимерного слоя, содержащего 10,3% соединения 1г от веса ПВС, представлены в табл. 2. Пример. Фенил-бис-(карбфеноксиамидо)-фосфат (соединение 1д из общей формулы 1, где R CsH50; ) получа взаимодействием 0,1 г-моль фенилдиизоциана фосфата с 0,2 г-моль фенола в среде сухог эфира или бензола в присутствии 1-2 капел триэтиламина. Выпавшие кристаллы 1д промьшают растворителем и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 86%Л.пл. 129-130°С. Найдено,%: N 6,72.C2oH,7N206P.Mon.B. 412 Вычислено,%: 1М 6,79. Соединение 1д в количестве 0,8 г раств ряют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6,2%-ного водного раствора ПВС, н гретого до 40-45°С. После перемешивания в течение 30 мин при той же температуре получают композицию следуюшего состава, вес.ч.: ПВС6,2 Дубитель (соединение 1д) 0,8 (12,9% о веса ПВС) Этиловый спирт6 Вода .93,8. Изготовление полимерного слоя проводят по методике, описанной в примере 6. Физикомеханические свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего 12,9% соединения 1д от веса ПВС, представлены в табл. 2. П р и м е р 8. Метил-бис-(карбэтоксиамидо) -фосфонат (соединение 1е из общей формулы 1, где , ) получают взаимодействием 0,1 г-моль диизоцианата метилфосфоновой кислоты с 0,2 г-моль этилового спирта в среде сухого эфира при 10-15С. Выпавшие кристаллы отделяют и сущат в вакууме до постоянного веса. Выход 99%, Т.Ш1. 96-98°С. Найдено,%: Р 13,10.С,а,5М2О$Р.Мол.в.238 Вычислено,%: Р 13,04. Соединение 1е в количестве 0,4 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС при перемешивании и температуре 40-50°С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию следуюшего состава, вес.ч.: ПВС6 Дубитель (соединение 1е) 0,4 (6,7 от веса ПВС) Этиловый спирт6 Вода94 . Из композиции данного состава на полиэтилентерефталатную основу поливают полимep п IЙ слой, который сушат при 35-40 С, а затем в течение 30 мин подвергают воздействию температуры 90° С. Физико-механические свойства полимернот-о слоя на основе ПВС, содер5кащего 6,7% соединения 1е от веса ПВС, представлены в табл. 2. П р и м е р 9. Метил-бис-(карбфеноксиамидо)-фосфонат (соединение 1ж из общей формулы 1, где R СНз, R CeHs) получают взаимодействием 0,1 г-моль диизоцианата метилфосфоновой кислоты с 0,2 г-моль фенола в среде сухого эфира в присутствии 1-2 капель триэтиламина. Вьтавшие кристаллы отделяют и сушат в вакууме до постоянного веса. Выход 90%, Т.ПЛ. 145-146°С. Найдено,%: Р 9,31, CisHjjNaOsP. Мол.в.334. Вычислено,%: Р 9,26. Соединение 1ж в количестве 0,9 г растворяют в 7,5 мл этилового спирта и вводят при перемешивании в 100 г 6%-ного водного раствора ПВС, нагретого до 40-50С. После перемешивания в течение 30 мин получают композицию состава, вес.ч.: ПВС6 Дубитель (соединение 1ж) 0,9 (15% от веса ПВС) Этиловый спирт6 Вода94 изготовление nonHMqjHoro слоя проводят йналбппяо Примеру 8. Физико-механичесгсие свойства полимерного слоя на основе ПВС, содержащего Ь5% соединения 1ж представлен в табл, 2, Пример 10. Фенил-бирг (карбзтоксиамвдо) -фосфонат (соединение 1з нз обшей формулы 1, где R CgHs .и CjHj) полу чают взаимодействием 0,03 г-моль диизоциан та фенилфосфоновой кислоты с 0,066 г-моль этилового спирта в среде сухого эф1фа. Выделившиеся кристаллы 1з промывают pact ригелем и сушат в вакууме до постоянного .веса, . Выход 76%, Тлл. 137-139°С. Найдено,%: С 47,98; Н 5,96; N 9,15; Р 10,02. CiaHiTNaOgP. Мол.в.300. Вычислено,%: С 48,00; Н 5,67;,.N 9,55; Р 10,33. X , Соединение 1з в количестве 0,8 г растворяют в 7,5 мл этилового спиртаи вво дят в 100 г 6,0%-ного водного раствора ПЙ нагретого до 40-45°С. После перемешивания в течение 30 мин при той же температуре получают композицию следующего .состава, вес.ч.: ПВС6Р Дубитель 1з0,8 (13,3% от веса ПВС) Этиловый спирт 6 Вода94,0 . 8 Изготовление полимерного слоя проводят по методике приведенной в примере 8. Физйко-лГеханические свойства полимерного {Я1оя на основе ПВС, содержащего 13,3 соединения 1з от веса ПВС, представлены в табл.2. Как видно из табл, 1, полимерные слои на основе ПВС, изготовленные из предлагаемых композиций, содержащих в качестве дубителя соединения общей формулы I, обладают значительно меньшей на:бухаемостью в воде и водных растворах щелочи (в l,5j5 раза) и более высокой температурой плав- ления (на 3-10°С) по сравнению с полимерным слоем без дубителя и полимерным слоем содер:кащим известный дубитель - смесь формальдегида и мочевины (полимерный слой на основе ПВС без дубителя и слой, содержащий в качестве дубителя смесь формальдегида и мочевины, изготавливали по методике, описанйой в примере ,1), . Предлагаемые дубители для полимерного слоя на основе ПВС являются доступными соединениями и получаются с высоким выходом при взаимодействии фосфорорганических диизоцианатов со спиртами или фенолами. Изготовление полимерной композиции на основе ПВС с приметением дубителей формулы 1, а также полимерного слоя не требует дополнительной аппаратуры. Процесс дубления заканчивается за 30 мин и не требует длительного хранения материала для достижения необходимых физико-механических свойств, например набухаемости и температуры плавления. Таблица 1

На основе ПВС без дубителя На основе ПВС, содержащий смесь формальдегида и мочевины (патент США 2481676)

На основе ПВС, содержащий 5 вес.% 1а (пример I)

На основе ПВС, содержащий 10 вес.% 1а (пример 2)

На основе ПВС, содержащий 15 вес,% 1а (пример 3)

На основе ПВС, содержащий 6,7 вес.% 16 (пример 4)

На основе ПВС, содержащий 13А вес.% 1в (пример 5)

322

35

53

233

58

125

66

60

64

62

55

17

58

110 Формула изобретения Композиция для получения полимерного слоя фотоматериалов, состоящая из поливиннлового спирта, дубителя и воды, отличающаяся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств полимерного слоя, она содержит в качестве дубителя соединения обшей формулы - Р(ИН-СООЯ),,где R алкил, арил, оксиалкил, оксиарил или радикал общей формулы -O-C-PtOXOROo

Таблица 2 25 30 35 где алкил; R- алкил или арил, и в качестве их растворителя этиловый спирт при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Поливиниловый спирт5,8-6,2 Дубитель0,3-0,9 Этиловый спирт4,0-6,0 Вода94,2-93,8. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США N 2481676, кл.96-111, публик. 1949.