Способ получения -оксидиалкилперекисей Советский патент 1980 года по МПК C07C179/06 

Изобретение относится к способу получения /i -оксидиалкилперекисей общей формулы

RCH(OH)CH,(CHj)3,5

где R - водород или метил.

Перекисиуказанного класса находят применение в качестве катализаторов процессов полимеризации непредельных соединений, .в качестве полу- jg продуктов при синтезах различных соединений, содержащих перекисную группу.

Известен способ получения названного класса перекисей путем алкилиро-., вания гидроперекисей dL-окисями алканов .с использованием в качестве растворителя диэтилового эфира ll . Этот способ дает выход целевого продукта не выше 33%. Кроме того, использова- д ние диэтилового эфира создает высокую 1взрыво- и пожароопасность и требует специальных технических мероприятий для безопасности синтеза.

Наиболее близким решением постав- 25 ленной технической задачи является способ получения (,-оксидиалкилперекисей указанного .строения путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила /.-окисями алканов в тетрахлорэтилене..

используемом в качестве разбавителя реакционной среды и растворителя целевого продукта 2. Процесс проводят при температуре от -10 до 40 С в присутствии .гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора. Выделение образующейся р -оксидиалкилперекиси осуществляют последовательной ректификацией при повьошенной температуре (30-40 с)в вакууме сначала растворителя, а затем целевого продукта, выход которого составляет 50%.

Существенным недостатком известного способа является необходимость длительного нагревания и вакуумирования раствора получаемой перекиси для удаления растворителя, что приводит к непроизводительным затратам, осложняет технологию и способствует частичному разложению целевого njEiioдукта. Благодаря сравнительно близким температурам кипения целевого продукта и растворителя (например, разница в температуре кипения р-оксиэтил (или пропил)-трет-бутилперекиси и тетрахлорэтилена при остаточном давлении 3 мм рт.ст. составляет около 10°с) при отгонке растворителя неизбежны потери целевого продукта. что еще болееснижает его выход.Кроме того, для получения 100-ной/Ь-okсйдиалкилперекиси по известному способу необходима дополнительная ректификация перекиСИ-сырца с целью освобождения от побочных продуктов реакции. Цель изобретения состояла в устра нений указанных недостатков и разра ботке способа, упрощающего техноло-J гию процесса и; обеспечивающего повышенный выход целевого продукта. Согласно изобретению, поставленная цель достигаётсй: Тем, что получение / -оксидиалкилперекисей прово д;й путём алкилирова1ния гидрбпёрёкйси трет- бутила d-окисями алканов при температуре от -10 до в присутствии катализатора гидроокиси щелочного мет,алла. В качестве растворителя используют фторхлоралканы с температурой кипения 30-50°С.. , Отличительным признаком способа чЕВЛяется использование в качестве {Растворителей фторхлоралканов. Выход целевого продукта по данному способу составляет 60-80%. Растворитель из реакционнрй смеси удаляют от гон кой при комнатной TreiM- пературе и пониженном давлении (около 300 мм рт.ст.). Разница в условиях перегонки целевого продукта (31 .iS-C при 1 мм рт.ст.) и растворителя (комнатная температура при 300 мм рт.ст.)позволяет значительно упростить стадию выделения целевого продукта и снизить его потери при вы делении. Кроме,того, было установлено, что /%-оксидиалкилперекиси, полученные согласно данному способу, отличаются высокой степенью чистоты и могут быт 1спольэова.ны в качестве инициатора полимеризаций без ректификации. Пере киси того же состава, полученные согласно способу-прототипу, пригодны для использования их в реакции полимеризации только после двойной ректи фикацйи. ;.....-..... - .- Пример. В трехтубусную колбу, помещенную в баню и снабженкую мешалкой, обратным холодильником, и капельной воронкой, помещают. 100 молей 100%-ной гидроперекиси трет-бутила в 25 мл фреона-113 (1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана) с температурой кипений 47,6 С и .. 10 молей ГИДРООКИСИ натрия в виде--10%-ного водного раствора. Смесь охлаждают до температуры от -10 до и при перемешивании из капельной воронки в течение 1,5 ч добав.лййУт 6хлаждённцй раствор 3DО ммолёй окиси этилена .в 50 мл фреона-113. Реакцио.нную смесь перемешивают в течение 2-3 ч при температуре от -5 до о С и затем в течение 15 ч посте пенно доводят температуру смеси до комнатной. Отстоявшуюся реакционную смесь переносят в делительную воронку, отдейяйтйерхний водно-щелочной слой, а органический слой промывают дистиллированной водой и высушивают в течение 0,5-1 ч над безводным сульфатом натрия. Осушенный фреоновый ра:створ перекиси помещают в .перегонную колбу при комнатной температуре и пониженном давлении (водоструйный насос) и отгоняют фреон-113. 1Ь -Оксиэтил-трет-бутилперекись представляет собой бесцветную подвижную жидкость с температурой кипения 31-33/1-2 мм.Вйход перекиси 80,0 ммолей, чтосоставляет 80% от теоретического; nij 1,4230. Пример 2. (1-Оксиэтил-трет-бутилперекись получают так же, как в примере 1, но в качестве растворителя применяют фреон-132 А (1,2-дихлор-1,1-дифторэтан) с температурой кипения 4б,8°С. Выход продукта 69%; температура кипения 31-34 /1-2 мм; п 1,4229. , Пример 3. Синтез проводят так же, как в примере 1, .но в качесгвё раствт5| Мтёля применяют фреон-216 (1,1,1,2,3,З-гексафтор-2,3-дихлорпропан) с температурой кипения 34,5 С. Выход продукта 67%; температура кипения 31-34°/1-2 мм; п 1,4230. Пример 4. Синтез проводят, как в примере 1, но в качестве расморителя используют фреон-253 (1,1,1-трифтор-3-хлорпропан) с температурой кипения 45,1 С. Выход перекиси 61%; температура кипения 31-33/1-2 мм; ЛГ ., 1,423.0. Пример 5. Синтез проводят, как в примере 1, но в качестве dL-оксиалкана используют d-окись пропилена. Выход перек иси |Ь-оксипропил-трет-бутила 56%; температура кипения 36-37,5 2-3 мм; п 1,4170. Предлагаемый способ пригоден для создания промышленной технологии получения -р-оксидиалкилпёрекисей. Фреона, используемые в предлагаемом способе как растворители, являются Доступным сырьем, выпускаемым промышленностью- стадия выделения готового продукта существенно упрощается в силу того, что отгонка растворителя не требует высокого вакуума и не требуется ректификации целевого продукта.; . ;..... . .,;, : . . , Формула изобретения Способ получения pi-оксидиалкилперекисей общей формулы RCH(OH)CH5,OOC(CH), где R -.водород или метил, путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила oL-окисями алканов в растворителе при температуре от -10 до 40°С в присутствии катализатора 5. 7670956

гидроокиси щелочного металла, о т;- Источники информации,

личающийся тем, что, с примятые во внйманйе при экспертизе

целью упрощения технологии ипйвыше- 1. Barusch M.R.,Payne T.Q.J.Am.

ния выхода целевого продукта, в ка- Chem.Soc., 1953,75,1987. честве растворителя используют фтор- 2.Krobf I.H.,BaIl М. Schroeder Н.,

хлоралканы с температурой кипенияWitte G. Tetrahedron, 197, 30, 16,

30-50 С..