Способ получения серусодержащих полимеров Советский патент 1980 года по МПК C08F36/04 C08F2/38 

Изобретение относится к синтезу серосодержащих полимеров и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а полимеры - для модификации различных высокомолекуляр ных соединений для улучшения их свойств , либо применяться . самостоятельно в виде латексов в качестве покрытий. Известен способ получения серосодержащих полимеров водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инициаторов/ эмульгаторов и регуляторов - суспензии серы в водной фазе шихты fl3 . Однако, известный способ не позволяет включить в состав пЬлиА1ера .количество серы достаточное для проведения интенсивных межцепных тиол;-дисульфйдных и дисульфид-дисульфидньвс обменных процессов с различными полисульфидными полимерами, например, тио колами.. Кроме того, процесс полимеризации очень замедляется ввиду сильного ингибирующего действия серы, в применение высокой температуры процесса ловливает получение структурированного конечного продукта поскольку при высоких температурах S-S связи и SHгруппы системы взаимодействуют с двойными связями цепи полимера. Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличения содержания S-S связей в цепи полимера. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения серосодержащих полимеров водноэмульсионной полимеризацией сопряженных диенов или смеси их с виниловыми мономерами в присутствии радикальных инициаторов , эмульгаторов и серосодержатих регуляторов, в качестве последних йспользуют 1-15 масс.% (в расчете на мономеры ) водных ди- и тетрасульФидных дисперсий тиокола.. Эти дисперсии являются промежуточным продуктом производства промышпенных тиоколов. Продолжительность процесса зависит от желаемой конверсии. Пример. Контрольная реакЭмульсионную -полимеризацию проводят по рецепту, мае.ч.: бутадиен 100 вода - 150) парафинат К - 4,5; лейканол - 0,3; Ре SO -7H20 - 0,02 трйлон Б - 0,04 ронгалит - 0,1; КС1 - 1,0} третичный додецилмеркаптан 7 Of3f гидроперекись изопропил-: бензола - 0,3; сера порошковая - 0,5 Процесс полимеризации проводят в ампулах с одновременной загрузкой исходных компонентов. Для отвода реа цйоннбго тепла вращающиеся aMnyJttJ помещают в водяной термостат. Температура процесса . П р и м е р 2. Эмульсионную полим ризацию проводят аналогично примеру Вместо серы используют нерасщепленную тетрасульфидную дисперсию тио кола (в пересчете на серу) - 0,58 ма Приме р 3. Эмульс1йЬнну о Полимеризацию проводят аналогично пример 2. - - -.- - -: Серу вводят в процесс в виде ди.сульфидной формы расщепленной водной дисперсии полйсульфида в количестве 1 масс.ч. (-0,38 масс.4. в пересчете на серу). . При м е р 4. Эмульсионную полимеризацию проводят аналогично примеру 2. В качестве мономеров используют бутадиен и винилиденхлорид в соотношений 30:70 масс.ч. Ф-. . й«-Ь: 7 4,ЛА1||Г -4% 4Н|1: ., При M ep-i-5 эмульсаионную полимеризацию проводят аналогично примеру 2 . В качестве мономеров использу ют бутадиен и 2 метил-5-винилпиридин в соотношении 90:10 масс.ч. П р и м е р 6. Эмульсионную полимеризацию проводят по рецепту, масс.ч.: бутадиен - 68; о -метилстирол - 32; вода 180; парафинат К - 1Д; дрезинат К - 4,5; лейканол - 0,3; КС 1,20; - 0,1; FeSO 7H20 - 0,33; трилон Б - 0,05; ронгалит - 0,1; гидроперекись изопропилбензола -0,25; тр1гтичный додецилмеркапт.ан - 0,01; дисульфидная дисперсия тиокола (в пересчете на серу ) - 0,38. Пример. Эмульрионную полимеризаций проводят аналогично примеРУ 3.. В качестве мономера используют изопрен. Количество дисперсии 15 масс.ч. : (в пересчете на серу - 5,56 масс.ч.) Результаты анализов приведены в таблице.. .