Способ получения полиорганосилоксановых смол Советский патент 1980 года по МПК C08G77/06 

Изобретение относится к области высокомолеKjfjiHpHbix кремнийорганических соединений, а именно к полиорганосилоксановым смолам, ; которые содержат ариладамантовые группировки у атома кремния. Эти смолы могут быть использованы в качестве основы для лаковых покрытий с повышенной твердостью и тепло-сгойкостъю. Известен способ получения полиметилсилок сановой смолы путем зтерификации смеси мегалтрихлорсилана и диметилдихлорсилаиа, взятьус в соотношении 09-1,1:0,1-0,2 соответственно, бутиловым спиртом с последующим t-ндролизом образующихся алкоксисилаков 1) Однако лаковые покрытия на основе этих смол имеют низкие твердость и стойкость к ультрафиолетовому облучению. Известен также принятый за прототип спосо получения полиорганосилоксановьгх смол этерификацией смеси метилтрихлорсилана, диметклдихлорсилана и адамантилпроизводного хлорсилана общей формулы J d lClH2 | 5 R. i , R CHj, Cl, n 1,2, где Ad -, с последующим гидролизом полученного продукта, при этом метилтрихлорсилан и диметилдихлорсилан берут в соотношении 0,9-1,1:0,1-0,2, а содержание адамантилпроизводного хлорсилана в смеси составляет 1,8 59 мол.% Лаковые покрытия на основе зтих смол обладают удовлетворительной твердостью, хорошей водостойкостью и светостойкостью 2. Однако теплостойкость и твердость этих покрытий недостаточна. Цель изобретения - повышение твердости и теплостойкости паковых псжрытий на основе полиорганосилоксановых смол. Указанная цель достигается благодаря тому, что при зтерификации смеси метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилана и адамантилпроизводного хлорсилана с последующим гидроли:зоМ полученного продзкта в качестве адамантилпроизводного хлорсилаиа нспользуют адамантил-1-арилтрихлорсипан общей формулы CeH4(CHj)nSiCl3 где n 0-2. Для пблучения cMoniii используют смесь метилтрихлорсилана, диметилдихлорсилана и адамантил-1-арилтрихлорсилана, взятых в соотношении 9:1:1. Введение фениладамантановой группировки в органическое обрамление у атома кремния приводит к увеличению теплостойкости и твердости лаковых покрытии на основе получаемых оиол. Пример 1. В. реактор, снабженный мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помешают 18,9 г (0,256 моль) н-бутанола,. Из капельной воронки вводят смесь органохлорсиланов, состоящую из 13,5 г (0,09 моль) метилтрихлорсилана, 1,3 г (0,01 моль) диметилдихлорсилана и 3,46 (0,01 моль) адамантил-1-фенилтрихлорсилана в 60 мл толуола. По окончании пртсапывания температуру реакции доводят до 60 С и перем шивают в течение, 1 ч. Далее, полученный толуольный раствор органохлорбутоксйсиланов, пре варительно охладив до комнатной температуры переливают в капельную воронку, а в освободившийся реактор заливают 18 г (1 моль) дистиллированной воды. Гидролиз ведут при комнатной температуре, перемешивая реакцион ную массу после полного смешения реагентов еше нолчаса. Толуольный раствор продуктов гидролиза промьгаают горячей водой до нейтральной реакции и упаривают до сухого остатка 50-55%. После отгонки растворителя получают раствор полимера, который образует лаковые покрытия, высыхаюшие при 100° С в те чение 2 ч. 7 4 Пример 2. По примеру 1 взаимодействием 16,6-г (0,224 моль) н-бутанола и смеси органохлорсиланов, содержащей 13,5 г (0,09 моль) метилтрихлорсилана, 1,3 г (0,01 моль) диметилдихлорсилана и 3,6 г (0,01 моль) адамантил-1-бензилтрихлорсилана, получают раствор смолы. Пример 3. Получение смолы проводят аналогично примеру 1, взаимодействием смеси 13,5 г (0,09 моль) метилтрихлорсилана, 1,3 г (0,01 моль) диметилдихлорсилана, 3,74 г (0,01 моль) б-(п-адамантил-1-фенил)зтилтрихлорсилана и 14,2 г (0,192 моль) н-бутанола. В табл. 1 представлены весовые соотношения исходных реагентов. В табл. 2 приведены результаты испытаний лаковых покрытий на основе смол по изобретению, а также на основе полиметилсилоксановой смолы, полученной по способу 1, и на основе смолы пи прототипу. Твердость покрытий определяли с помотцью микротвердомера ПМТ-3. Теплостойкость лаковь1Х покрытий оценивали по растрескиванию после продолжительной экспозиции при 200° С. Иолйорганосилоксановые смоль по изобретению, модифицированные в цедением ариладамантановых группировок в ора-аническое обрамление у атома кремния, позволяют получать лаковые покрытия на.их основе с болге вь1сокой твердостью и теплостойкостью, сятределейной по растрескиванию при длительной выдержке при высокой температуре, по фавнению с лаковыми покрытиями на основе известных смол, при зтом покрь1тия обладают хорошей светостойкостью и водостойкостью. Таблица 1

113,5 1,3 3,5

13,5 1,3 13,5 1,3

60

16,9

18

60

16,6

18

3,7

60

18

14,2

Таблица 2