СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛСУЛЬФОКСИНАФТАЛОИМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07D209/48 C07D209/66 

N-Арилсульфоксинафталоимиды могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве красителей.

Известны способы получения N-ацилоксинафталоимидов взаимодействием N-оксинафталоимида и ангидридов карбоновых кислот или серебряных солей N-оксинафталоимида и хлорангидридоБ карбоновых кислот.

Предлагается способ получения N-арилсульфоксинафталоимидов, заключающийся во взаимодействии калиевых или натриевых солей N-оксинафталоимида или его замещенных в нафталиновом ядре с хлорангидридами арилсульфокислот или их производными в воде или в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют известным приемом.

Полученные соединения могут быть применены как полупродукты в синтезе 1,8-аминонафтойной кислоты, ее производных и их лактамов.

Пример 1. Суспензию 4 г (0,016 моль) калиевой соли N-оксинафталоимида и 2,8 г (0,0164 моль) бензолсульфохлорида в 40 мл хлорбензола кипятят 1 час. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого калия. После упаривания до объема 15-20 мл и охлаждения фильтрата выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлорбензолом, сушат. Получают 5,24 г N-бензолсульфоксинафталоимида с т. пл. 213-214°С. Выход 95% от теоре тического.

Пайдено, %,: N 3,81, 4,03; S 8,91, 9,00.

CiaHuNOsS.

Вычислено, %: N 3,98; S 9,07.

Пример 2. Суспензию 1,3 г (0,005 моль) натриевой соли 4-нитpo-N-oкcинaфтaлoимидa и 1,38 г (0,0078 моль) бензолсульфохлорида в 30 мл хлорбензола кипятят 2 час с обратным холодильником. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого натрия. При охлаждении фильтрата выпадают кристаллы, их отфильтровывают, промывают, сушат и кристаллизуют из хлорбензола. Получают 1,3 г жел5то-коричневых кристаллов N-бензолсульфокси4-нитронафталоимида с т. пл. 215-216°С. Выход 65 %.

Пайдено, %: N 6,91, 6,88; S 7,83, 7,92.

0

CisnioNoOrS

Вычислено, %: N 7,03; S 8,04.

Пример 3. Суспензию 1,2 г (0,005 моль) натриевой соли 4-нитpo-N-oкcинaфтaлoимидa и 1,5 г (0,0068 моль) л(-нитробензолсульфохло5рида в 30 мл хлорбензола кипятят 3 час. Горячий раствор фильтруют от осадка хлористого натрия. В полученном фильтрате растворитель отгоняют с водяным паром. Желто-коричневый осадок отфильтровывают, промывают, сушат, кристаллизуют из хлорбензола. Получают 1,43 г К-(-нитробензолсульфокси)4-нитронафталоимида. Т. пл. 232-233°С. Выход 66%.

Найдено, %: N 9,48, 9,04; S 7,12, 7,01.

Вычислено, %: N 9,48; S 7,23.

Пример 4. К 10 жл хлорбензола прибавляют 1,38 г (0,0078 моль бензолсульфохлорида и 0,5 г (0,0017 жоль калиевой соли N-окси3-нитронафталоимида. Суспензию кипятят 30 мин, отгоняют хлорбензол с водяным паром. Осадок фильтруют, сушат, кристаллизуют из уксусной кислоты. Получают 0,61 г N-бензолсульфокси-З-нитронафталомида с т. пл. 205-206°С. Выход 91 %.

Пайдено, %: N 6,85, 6,78; S 7,79, 7,74.

CignioOTNaS

Вычислено, %: N 7,03; S 8,04.

Пример 5. К 40 мл хлорбензола прибавляют 0,27 г (0,001 моль} натриевой соли N-OKси-4-хлорнафталоимида и 0,21 г (0,0015 моль сульфохлорида. Суспензию кипятят 40 мин. Горячий раствор фильтруют от хлористого натрия. При охлаждении фильтрата выпадают бесцветные кристаллы. После кристаллизации из хлорбензола получают 0,29 г N-бензолсульфокси-4-хлорнафталоимида с т. пл. 237- 238°С. Выход 75%.

Найдено, %: iN 3,67, 3,59; S 8,32, 8,34.

CisHioOsNSCl

Вычислено, %: N 3,61; S 8,27.

Пример 6. Аналогично описанному в примере 4 из 1,96 г (0,011 моль 4,5-дихлор-Моксинафталоимида и 2 г (0,014 моль бензолсульфохлорида получают 2,55 г N-бензолсульфокси-4,5-дихлорнафталоимида с т. пл. 266- 266,5°С. Выход 94%.

Найдено, %: N 3,28, 3,44; С1 16,51, 16,70

CisHgOsNSCU

Вычислено, %: N 3,33; С1 16,80.

Пример 7. 1 2 (0,004 моль} калиевой соли iN-оксинафталоимида смешивают с 0,71 г (0,0041 моль} бензолсульфохлорида в 20 мл воды и размешивают 1,5 час при комнатной температуре. Светлый осадок N-бензолсульфоксинафталоимида отфильтровывают, промывают водой. Получают 1,26 г продукта с т. пл. 200-205°С. Выход 92%. После кристаллизации из хлорбензола выделяют 1,15 г продукта с т. пл. 213-214°С. Выход 84%.

Предмет изобретения

Способ получения N-арилсульфоксинафталоимидов, отличающийся тем, что натриевые или калиевые соли N-оксинафталоимида или его производные подвергают взаимодействию с арилсульфохлоридами или их производными в водной среде или среде органического растворителя с последуюшим выделением целевого продукта известным приемом.