Композиция Советский патент 1980 года по МПК C08L31/08 C08L61/22 

Изобретение относится к промышленности пластмасс, а именно к производству слоистых пластиков, в частности к разработке пропитывающей композиции. Известна композиция для пропитки волокнистых материалов, включающая органический растворитель, смесь смол (аминопластов с полиспиртами), структурирующие агенты и катализаторы ij.Данную композицию используют для пропитки волокнистых материалов - бумаги, ткани с последующе переработкой последних в слоистые пластики. бумага или ткань, пропита ная данной композицией, подвергаетс значительной усадке при отверждении во время формования, что является причиной коробления и образования трещин получаемой декоративной пли Кроме того, для получения декорати ной плиты, способной подвергаться глянцеванию, необходимо чтобы деко ративная плита, получаемая при использовании пропитанной ткани или ткани, подвергалась охлаждению под давлением после процесса формовани Целью изобретения является сниж ние степени усадки пропитанных волокнистых;- материалов, исключение коробления готовых изделий и устранение приема охлаждения пресса под давлением после формования изделия. Указанная цель достигается тем, что используют смесь смол из первичной дивллилфталатной с мол. весом 2000-20000 и точкой размягчения 70140°С, ненасыщенной полиэфирной с некристаллической структурой и кислотным числом 20-50 и бензогуанаминовой, взятых в соотношении (вес.ч.) 10-90 : 3,8-33 : 6,2-57. Первичную диаллилфтсшатную смолу получают посредством частичной полимеризации диаллилфталата и последующего отделения полученного первичного полимера от продукта частичной полимеризации, после чего следует процесс очистки. Полученный таким образом первичный полимер диаллилфталата имеет средний мол.вес 200020000 и точку размягчения 70-140с, растворим в кетонах, ароматических углеводородах и других органических растворителях. Такой первичный полимер, как правило, содержит небольшое количество диаллилфталата или низшего полимера, растворимого в низших спиртах. В качестве ненасыщенного полиэфира используют полиэфир на основе фталевой кислоты, иэофталевой кислоты или бисфенола, растворимый в орга нических растворителях. Используемый в данном изобретении ненасыщенный полиэфир на основе фталевой кисло-. ты или изофталевой кислоты имеет кислотное число 20-50 и содержит фта левую или изофталевую кислоту или смесь этих двух кислот в количестве 2,5-4,0 моль/кг и ненасыщенную двухосновную кислоту в количестве 1,53,5 моль/кг, получают его посредст|ВОМ конденсации смеси фталевой кислоты и/или изофталевой кислоты, ненасыщенной двухосновной кислоты и, если необходимо, циклической насыщенной двухосновной кислоты с много атомным спиртом, при этом отноше-; ние ОН/-СООН составляет 1,0-1,2. Примерами используег/их в изобретении двухосновных кислот являются малеиновая, фумаровая кислота и дру гие. Примерами циклических насыщенных двухосновных кислот являются фталевая, изофталевая, терефталевая, тет рйгйдрофталевая, эндометилентетрагидрофталевая, хлорэндиконовая кислота и ангидриды этих кислот. Примерами многоатомных спиртов являются этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтйленгликоль, дипропиленгликоль, глицерин, пентаэритрит и триметилолпропан. В качестве ненасыщенного полиэфи ра на основе бисфенола используют ненасыщенный полиэфир, имеющий кислотное число 20-50 и содержащий ненасыщенную двухосновную кислоту в количестве 1,5-3,5 моль/кг и диол типа бисфенола в количестве 1,53,5 моль/кг, который получают посре ством конденсации ненасыщенной двух основной кислоты или смеси этой двухосновной кислоты с небольшим количеством циклической насыщенной двухосновной кислоты с соответствую щим эквивалентным количеством диола типа бисфенола или смеси его с небол шим количеством многоатомного сцирт В композиции используют твердую бензогуанаминовую смолу, растворимую в кетонах, ароматических углеводородах и спиртах, которую получают путем химического взаимодействия 1 мол бенэогуанамина с 1-4 моль, преимущественно 1,8-2,5 моль, формальдегида В качестве структурирующего агента используют мономер, представляющи собой преимущественно диаллилфталат или любой структурирующий мономер, который нелетуч в процессе сушки, следующей за этапом пропитки. Количе ство этого структурирующего мономера выбирают, преимущественно 2-20 вес.ч на 100 вес.ч. смоляной смеси. В качестве катализатора полимеризации используют такой инициатор полимеризации, как органические перекиси, например перекись бензоила, перекись дихлорбензоила, трет-бутилнадбензоат, ди-трет-бутилнадбензоат, и азосоединения, например азобисизобутиронитрил, или смесь указанных соединений. Количество катализатора полимеризации составляет 1-10 вес.ч., преимущественно 2-6 вес.ч., на 100 вес.ч. смешанного смоляного состава. Согласно изобретению первичный полимер диаллилфталата, ненасыщенный полиэфир, бензогуанаминовую смолу, структурирующий мономер и инициатор полимеризации растворяют в летучем растворителе, таком как кетон, например ацетон или метилэтилкетон, таком как ароматический углеводород, например бензол или толуол, таком как сложный эфир, например этилацетат, таком как спирт, например метиловый спирт, или в смесях указанных растворителей и получаемый раствор смешивают по мере необходимости с красителем, размыкающим цепь агентом и другими присадками, в результате чего получают пропитывающий смоляной раствор. Этот смоляной раствор используют в течение более одной недели, и смоляной раствор, не содержащий никакого катализатора полимеризации, может быть пригоден для использования в течение более длительного периода времени. Согласно изобретению бумагу или т1сань подвергают пропитке в общепринятых условиях. Кроме того, количество смоляного состава, наносимого на пропитанную бумагу или ткань, также мо/хет соответствовать общепринятому количеству, и это количество составляет 60-90% в случае верхнего покрывающего листа бумаги и 35-70% в случае декоративной пропитанной бумаги, хотя это количество изменяют в зависимости от назначения пропитанной бумаги. Содержание летучих веществ в пропитанной бумаге также изменяют в зависимости от назначения этой бумаги. В качестве материала, подвергаемого пропитке смоляным составом, используют листовой материал, например бумагу, ткань или нетканое полотно. Получаемая в результате этого пропитанная бумага:, или ткань является наклейкой и может быть сформована при низкой температуре в течение короткого периода времени, и сформованное изделие имеет глянцевую поверхность, даже если вынуто с установки формования без охлаждения,и пригодно для использования в так называемом горячем цикле. Пропитанная бумага, полученная таким образом, пригодна для использования в течение нескольких месяцев для разных целей, например слоистых пластиков (декоративных плит).

При получении лекоративной плиты или листов пропитанную бумагу или ткань наслаивают с использованием способа горячего прессования на служащие в качестве основы плиту или лист из такого материала как фанера, твердый картон,специальная доска, асбоцементная плита или гипсовая панель , или же два или большее количество пропитантлх листов бумаги или ткани наслаивают друг на друга с применением горячего прессования. Обычно температуру формования берут 110-170С, давление формования составляет 5-50 кгс/смЯ Остальные технологические параметры, включая время формования, выбирают в соответствии с необходимыми требованиями. Получаекые в результате декоративная плита или лист имеют чрезвычайно высокую прозрачность поверхности, очень высокую степень глянца и высокую стойкость к растворителям, а также отличаются эластичностью и меньшей возможностью коробления.

Пример 1.6МОЛЬ фталевого ангидрида, 4 моль малеинового ангидрида и 10,5 моль пропиленгликоля подвергают процессу конденсации в атмосфере углекислого газа, до тех пор пока не достигается кислотное число, равное 30, в результате чего -юлучают ненасыщенный полиэфир. Посе этого берут 1 моль бензогуанамина с ве хичиной рП 9 и нагревают с обратным стеканием флегмы с 37%-ным формалином (2 моль из расчета по формальдегиду) и получаемый продукт реакции подвергают дегидратированию и при пониженном давлении до получения твердой бензогуанаминовой смолы. Смесь 20 ч. ненасыщенной полиэфирной смолы, 10 ч. бензогуанаминовой смолы, 70 ч. первичного полимера диалкилфталата (с мол.весом 6000

3ч. перекиси бензоила, 15 ч. мономера диаллилфталата и 3 ч. лауриново кислоты,ослужацей в качестве раскрывающего цепь агента, растворяют в 100 ч. ацетона, в результате чего получают лак. После этого декоративную бумагу пропитывают указанным лаком, так чтобы содержание смолы в этой бумаге составляло 55%, затем ее высушивают, получая пропитанную бумагу Такую пропитанную бумагу помещают

на поверхность листа фанеры толщиной

4мм и затем осуществляют прессование при нагревании до130 С при давлении 10 кг/см в течение 3 мин в одном случае и в течение 15 мин в другом случае, получают слоистую фанеру.

Пример 2. 5 моль мгшеинового ангидрида, 5 моль изофталевой кислоты и 11 моль пропиленгликоля подвергают конденсации в атмосфере

азота до тех пор, пока не достигается кислотное число, равное 30, получают ненасыщенную полиэфирную смолу. Смесь 50 ч. этой ненасыщенной полиэфирной смолы, 30 ч. бензогуанаминовой смолы (полученной в примере 1), 5 20 ч. полимера диаллилфталата (используемого в примере 1), 2,5 ч трет-бутилнадбензоата/ 15 ч мономера диаллилфталата и 2 ч. лауриновой кислоты, служащей в качестве расщепляющего цепь агента, растворяют при комнатной температуре в 100 ч. метилэтилкетона, получеиот лак. Затем верхний лист бумаги толщиной 0,05 мм пропитывают указанным лаком, чтобы

5 содержание смолы в этой бумаге составляло 80 вес.%, и получают пропитанную бумагу. Эту пропитанную бумагу наслаивают на твердый картон толщиной 5 мм при при давлении

Q 10 кг/см в течение 10 мин, в результате чего получгиот формованную плиту. Пример 3. Типографскую бумагу плотностью 80 г/м пропитывают тем же смоляным составом, что в примере 1, с тем исключением, что соотношение

5 ненасыщенного полиэфира, бензогуанаминовой смолы и первичного полимера диаллилфталата составляет соответственно 60 ч. ,20 ч. и 20 ч. и затем эту пропитанную бумагу подвергают

0 сушке, получают пропитанную бумагу с содержанием смолы 60 вес.% и содержанием летучих 3 вес.%. Пропитанную бумагу наслаивсиот на специальный плотный картон толщиной 20 мм, в результате получают декоративные плиты.

Пример 4. 8 моль фумаровой кислоты, 2 моль изофталевой кислоты и 11 моль диэтиленгликоля подвергают конденсации до тех пор, пока не

Q достигается кислотное число, равное 35, получают ненасыщенный полиэфир. Используя этот ненасыщенный полиэфир, получают пропитанную бумагу так же, как в примере 1. Полученную таким образом пропитанную бумагу наносят

5 на фанеру толщиной 4 мм и подвергают горячему прессованию при 130 С при давлении 10 кг/см в течение 5 мин, в результате получают-декоративную плиту.

0 Примеры 5-7. 10;10,10 ч. бензогуанаминой смолы (полученной в примере 1), 60;70;80 ч. ненасыщенного полиэфира (полученного в примере 2) и 30;20; 10 ч. .первичного

f полимера диаллилфталата смешивают, получают при этом три разных, смоляных состава. В каждый из полученных . смоляных составов вводят 3ч. перекиси бензоила, 15 ч. мономера диаллилфталата и 3 ч.лауриновой кислоты,

0 являющейся расщепляющим цепь агентом, и растворяют в 150 ч. ацетона, в результате получают пропитывающие смоляные растворы (примеры 5-7). Дальше процесс ведут аналогично

5 примерам 1-4.

Формула изобретения

Композиция для пропитки волокнистых материалов, предназначенных, например, для производства слоистых пластиков, включающая органический растворитель, смесь смол, структурирующие агенты и катализаторы, отличающаяся тем, что, с целью снижения степени усадки пропитанных волокнистых материалов, исключения коробления готовых изделий и устранения приема охлаждения пресса под давлением после формования

изделия, использована смесь смол из первичной диаллилфтсшатной с мол. Весом 2000-20000 и точкой размягчения 70-140 С, ненасыщенной полиэфирной с некристаллической структурой и кислотным числом 20-50 и бензогуанаГЛинОвой, взятых в соотношении, соответственно (вес.ч.) 10-90:3,833:6,2-57.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 1289275, кл. 39 b 71/36, опублик, 1971 (прототип) .