Способ получения 2(диалкоксифосфонилметил)бензоксазолов Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 

вуют полосы валентных колебаний (ароматические), СН, Р 0, подтверждающие строение полученных соединений. Пример 1. Получение 2-{дипропоксифосфонилметил) бензоксазола. 0,2 г (0,009 моль) дипропилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты, 0,25 г (0,02 моль) орто-аминофенола и 10 мл хлороформа нагревают в колбе с обратным холодильником при температуре кипения растворителя 6 ч, охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок хлоргидрата орто-аминофенола, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. Выход 0,18 г (67%). Т. кип. 170-172°С (1 мм рт. ст.). Продукт представляет собой маслообразное вещество розоватого цвета. Спектр НМР: б 1,00 (СНз, т. 6Н), 1,75 (СНг, с. 4Н), 4,10 (СНгО, удв. т. 4Н), б 3,65 (CHs, д. 2Н), J (Н, Р) 22,0 Гц, б 6,5-7,0 (Саром, м. 4Н). ИК-спектр: 1022 с, 1054 с (РОС), 1264, 1290 с(Р 0), 1454 ср, (С-С), 1573 ср, 1620 ср, 2969 (Саром.-Н). Найдено, %: С 56,49; Н 7,33; Р 10,44; N 4,54. CiiHsoNPOi Вычислено, %: С 56,56; Н 6,87; Р 10,42; N 4,71. Пример 2. Получение 2- (диэтоксифосфонилметил) бензоксазола. Аналогично примеру 1, но при использовании диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты получают продукт с выходом 63%. Т. кип. 165-169°С (1 мм рт. ст.). Продукт представляет собой коричневатое масло. Спектр ПМР: б 1,25 (СНз, т., 6Н), 4,05 (ОСНг, удв. кв. 4Н), б 3,48 (СНгР, д., 2Н), J(H, Р) 32,0 Гц, ,0 (Сар м., 4Н). ИКспектр: 1240-1290 ш. п. (), 1480 с (РОС), 1040-1080 щ. п. (РОС), 1580- 1610 ср. (Сар-Н). Найдено, %: С 52,49; Н 6,06; Р 10,68. N 5,10 Ci2Hi6NP04. Вычислено, %: С 53,53; Н 5,59; Р 11,50; N 5,20. Пример 3. Получение 2-(диметоксифосфонилметил) бензоксазола. Смешивают 0,5 г (0,03 моль) диметилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты, 0,6 г (0,06 моль) ортоаминофенола и 10 мл абсолютного этилового спирта. Наблюдается экзотермический эффект. Для завершения реакции смесь нагревают в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане в течение 3 ч. Этиловый спирт удаляют в вакууме, добавляют 5 мл хлороформа и 0,1 мл воды. Нижний слой отделяют, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, остаток перегоняют в вакууме. Выход 0,5 г (69%). Т. кип. 155-156°С (1 ммрт. ст.). Вещество представляет собой желтоватое масло. Спектр ПМР: б 3,69 (ОСНз, д., 6Н), б 3,45 (СНгР, д., 2Н), J(H, Р) 22,0 Гц, ,0 (Нар, м., 4Н). ИК-спектр: 1010- 1070 ш.п. (РОС), 1260-1290 ш.п. (), 1490, 1590, 1630 ср (Сар-Н). Найдено, %: С 48,63; Н 4,88; Р 11,39; N 5,50. CioHi2NPO4 Вычислено, %: С 49,80; Н 5,02; Р 12,84; N 5,81. Пример 4. Получение 2- (диметоксифосфонилметил) бензоксазола. Продукт получают аналогично примеру 1, о при использовании диметилового эфира цетиленфосфоновой кислоты. Выход 62%. Формула изобретения Способ получения 2-(диалкоксифосфоилметил)бензоксазолов общей формулы )-СН2-Р(ов)г , о де R - алкил Ci-Сз, заключающийся в ом, что диалкиловый эфир хлорацетиленосфоновой кислоты подвергают взаимоействию с орто-аминофенолом в среде нертного органического растворителя при агревании до 60- 100°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Гринева В. С. и др. Новый метод синеза 2-(нитрометил)бензоксазолов, Химия тероциклических соединений, 1975, № 6, . 855-856. 2.Авторское свидетельство СССР 184845, кл. С 07F 9/32, 1965.