АЛКОКСИ(АРИЛТЕЛЛУРО)МЕТАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ В СИНТЕЗЕ ДИМЕТИЛАРИЛТЕЛЛУРОНИЙИОДИДОВ-ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ СТАЛИ В СОЛЯНОЙ КИСЛОТЕ Российский патент 1995 года по МПК C07C395/00 C23F11/04 

Изобретение относится к новым теллурорганическим соединениям, а именно к алкокси(арилтеллуро)метанам формулы I
4-RC₆H₄TeCH₂OAlk, где R хлор и Alk метил или R-диметиламиногруппа и Alk-бутил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе иодидов формулы
[4-RC₆H₄Te ⁺(CH₃)₂] nJ^-, где R хлор и n=I или R-диметиламиногруппа и n= 2, являющихся ингибиторами коррозии стали в соляной кислоте.

Известно, что аллилфенилселенид проявляет защитное действие в соляной кислоте [1] а дипропильные производные 0, S, Se, Te в хлорной кислоте, причем наиболее активен дипропилтеллурид [2]
Цель изобретения выявление новых теллурорганических соединений, являющихся полупродуктами для получения эффективных ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте.

Она достигается синтезом соединений формулы I реакцией монохлорэфиров с соответствующими арилтеллуромагнийбромидами в тетрагидрофуране. Действие иодистого метила в ацетонитриле на полученные соединения дает диметиларилтеллуронийиодиды.

П р и м е р 1. Метокси(4-хлорфенилтеллуро)метан.

К 0,1 моля 4-хлорфенилтеллуромагнийбромида, полученного из 0,1 моля магния (2,4 г) 0,1 моля 4-хлорбромбензола (19,5 г) и 0,1 моля теллура (12,7 г) в тетрагидрофуране, прибавляют по каплям 0,1 моля монохлордиметилового эфира (8,05 г). Затем реакционную смесь нагревают 1 ч на водяной бане, охлаждают, гидролизуют 10%-ной HCl. Добавляют эфир, промывают эфирный слой 10%-ным раствором NaHCO₃, водой до нейтральной реакции среды, сушат Na₂SO₄. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Выход 40% (11,3 г), т.кип. 154-156^оС/4 мм рт.ст. d₄²⁰ 1,8625, n_D²⁰ 1,6448. MR_Д найдено 55,30. МR_Д вычислено 56,45.

Найдено, С 33,72. Н 3,22. Те 44,80.

С₈Н₉С₁₀Те.

Вычислено, С 33,81; Н 3,19; Те 44,89.

Спектр ПМР (CDCl₃), δ, м. д. 3,202 с (СН₃, 3Н), 5,464 с (СН₂, 2Н), 7,127-7,547 (С₆Н₄, 4Н).

П р и м е р 2. Бутокси(4-диметиламинофенилтеллуро)метан.

К 0,1 моля 4-диметиламинофенилтеллуромагнийбромида, полученного из 0,1 моля магния (2,4 г), 0,1 моля 4-бром-N,N-диметиланилина и 0,1 моля теллура (12,7 г) в ТГФ, прибавляют 0,1 моля хлорметилбутилового эфира (12,3 г). Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 1 ч, охлаждают, гидролизуют насыщенным раствором NaHCO₃. Добавляют диэтиловый эфир, эфирный раствор промывают водой, сушат Na₂SO₄. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Выход 35% (11,7 г). Т.кип. 202-204/3 мм рт.ст. d₄²⁰ 1,4879, n_d²⁰ 1,6050. MR_Д найдено 77,52. MR_Д вычислено 78,61.

Найдено, С 46,58; Н 6,34; Те 38,22.

С₁₃Н₂₁NOTe.

Вычислено, С 46,62; Н 6,32; Те 38,10.

Спектр ПМР (CDCl₃), δ, м. д. 0,841 т (СН₃, 3Н), 1,444 м (2 СН₂, 4Н0, 2,867 с (2 СН₃N, 6Н), 3,366 т (СН₂, 2Н), 5,409 с (СН₂, 2Н), 6,558-7,532 кВ( С₆Н₄, 4Н).

П р и м е р 3. Диметил(4-хлорфенил)теллуронийиодид.

Смешивают 0,05 моля (14,2 г) метокси(4-хлорфенилтеллуро)метана с 0,1 моля (14,2 г) иодистого метила в 50 мл ацетонитрила. Оставляют на 0,5 ч при комнатной температуре, нагревают на водяной бане 0,5 ч. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 90% (17,83 г). т.разл. 153-155^оС.

Найдено, С 24,32; Н 2,52; Те 32,11.

С₈Н₁₀CIJTe.

Вычислено, С 24,26; Н 2,54; Те 32,21.

Спектр ПМР (ДАс, d₆), δ, м.д. 2,462 с (2 СН₃Те⁺, 6 Н), 7,622-7,832 кВ (С₆Н₄, 4Н).

П р и м е р 4. Диметил(4-триметиламмониофенил)теллуронийдииодид.

Смешивают 0,05 моля бутокси(4-диметиламинофенилтеллуро)-метана с 0,1 моля (14,2 г) иодистого метила в 50 мл ацетонитрила. Оставляют на 0,5 ч при комнатной температуре, нагревают на водяной бане 0,5 ч. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 70% (19.13 г). т.разл. 102-104^оС.

Найдено, С 24,30; Н 3,43; Те 23,16.

С₁₁Н₁₉J₂NTe.

Вычислено, С 24,16; Н 3,50; Те 23,34.

Спектр ПМР (ДАс, d₆): δ, м.д, 2,537 с (2 СН₃Те 6Н), 3,257 с (3СН₃N⁺, 9Н), 7,787-7,932 кВ (С₆Н₄, 4Н).

П р и м е р 5. Защитное действие предлагаемых соединений определяли по стандартной методике. Стальные образцы (сталь 08 КП) размером 25х25х2 мм зачищали на тонких шкурках, обезжиривали спиртом и взвешивали на аналитических весах с точностью до 0,0001 г. Затем образцы помещали в эталонный раствор (чистая 1 н. HCl) и одновременно в раствор, содержащий предлагаемый ингибитор. Через 24 ч образцы извлекали, промывали проточной водой, мягким эластиком удаляли продукты коррозии, высушивали и вновь взвешивали.

Скорость коррозии определяли по формуле
ρ где Δ_m убыль образца в массе, г; S площадь образца, м²; τ время опыта, ч.

Защитное действие определяли по формуле
Z 100%
где ρ_oиρ скорость коррозии стали в чистой и ингибированной кислоте соответственно. Результаты исследований представлены в таблице.

Как видно из таблицы, диметиларилтеллуронийиодиды обладают более высоким защитным действием в соляной кислоте, чем прототип, причем при меньшей концентрации ингибитора.

Использование: в качестве промежуточных продуктов в синтезе ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте. Сущность изобретения: продукт - метокси(4 - хлорфенилтеллуро)метан, 4-Cl-C₆H₄-Fe-CH₂-O-CH₃ БФ C₈H₉ClOFe выход 40%, т. кип. 154 - 156°С/ 4 мм рт. ст. Бутокси(4 - диметил - аминофенилтеллуро)метан 4-(CH₃)₂N-C₆H₄FeCH₂-O-C₄H₉ БФ C₁₃H₂₁NOFe выход 35% т. кип. 202 - 204°С/3 мм рт. ст. Реагент 1: соответствующий монохлорэфир. Реагент 2: арилтеллуромагнийбромид. Условия реакции: в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране на водяной бане. 1 табл.

Алкокси(арилтеллуро)метаны общей формулы
4-R-C₆H₄TeCH₂O-AlK,
где R хлор и Alk-метил или R диметиламиногруппа и Alk бутил,
в качестве промежуточных продуктов в синтезе диметиларилтеллуронийиодидов общей формулы

где R хлор;
n=1,
или
R диметиламиногруппа; n=2,
ингибиторов коррозии стали в соляной кислоте.