Способ получения медной формы цеолита типа "х Советский патент 1980 года по МПК C01B39/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДПОЙ ФОРМЫ ЦЕОЛИТА ТИПА X

Изобретение относится к производству адсорбентов, в частности к производству медной фор мы цеолита типа X -адсорбента для выделения олефинов из углеводородных смесей. Известен способ получения медной формы цеолита типа X путем ионного обмена натриевой формы цеолита с водным раствором соли двухвалентной меди 1 . Недостатком известного способа является высокая каталитическая активность адсорбента по отношению к олефиновым углеводородам. Известен также способ получения медной фор мы цеолита типа X, с пониженной каталитической активностью путем ионного обмена контактированием натриевой формы цеолита с водным раствором нитрата меди и гидроокиси аммония, дегидратацией при 100-500°С, обработкой смесью однохлористой меди с олефиновым углеводородом и отмывкой изопентаном 2. . Недостатком известного способа является снижение динамической емкости адсорбента по олефиновым углеводородам по сравнению с исходной натриевой формой и высокая себестоимость адсорбента. Цель изобретения - удешевление процесса и повышения динамической емкости цеолита по олефиновым углеводородам. Поставленная цель достигается тем, что контактирование осуществляют с водным раствором однохлористой меди, а после дегидратации цеолит промывают раствором щелочи до рН, равного 7,5-12,0. Способ осуществляют следующим образом. Натриевую форму цеолита типа X контактируют в условиях ионного обмена с водным раствором однохлористой меди. Концентрация однохлористой меди в растворе должна быть ниже насыщенного при данной температуре (не более 5%). После этого раствор сливают, а предварительно высушенный цеолит нагревают в условиях дегидратации (100-500°С). П р и м е р 1. 100 см натриевой формы цеолита типа X (фракция 0,40-0,63 мм) химического состава,масс.%: 19,3: 33,0; SiOj 46,6, контактируют при периодическом перемешивании 2 ч при 25°С с 600 см дистиллированной воды, в которой предварительно растворено 5 г однохлористой

меди. Затем раствор сливают, а цеолит сушат и прокаливают при 500° С 1 час. Приготовленны таким образом цеолит промывают 1,2 л раствора едкого натра с рН 9,5.

Медную форму цеолита типа X подвергаю динамическим испытаниям, используя следующ приемы и аппаратуру,, ..i,™, ,-.. .

Стадий адсорбции и десорбции проводят в жидкой фазе в изотермических условиях при 100°С. Вытеснителем служит н-октан, а в качестве сырья использзоот искусственную смесь, содержащую, масс,%: -додецен-1 13,0; «-доде каи 87,

Уменьшение концентрации н-додецена-1 в потоке, выходящем из адсорбции в режиме насыщения, по сравнению с концентрацией в исходном сырье, обусловлено процессами изомеризации и полимеризации и служит мерой каталитической активности абсорбента в условиях испытаний, .

Относительную каталитическую акт ганость определяют по формуле

I/

.1

относитеяьная каталитическая активность, %; массовая концентрация н-додецена

в исходном сырье, %; массовая концентрация н-додецена-1 в режиме насыщения, %.

Динамическая емкость по «-додецену- зтого образца составляет 7,26 адсорбента, а относительная каталитическая активность равна нулю.

Пример2. 100 см медной формы цеолита типа X, приготовленной по примеру 1, промывают 1,2 л дистиллированной воды с РН 7,0.

Образец адсорбента подвергают динамическим испытаниям, используя аппаратуру и приемы, описанные в примере 1,

Динамическая емкость образца составляет 7,47 CMVlQO см адсорбента. Но относительная каталитическая активность увеличивается до 9,2%.

Примерз. 100 см медной формы цеолита типа X, приготовле1шой по примеру 1, промывают 1,2 л раствора, едкого натра с рН 12,5.

Результаты шпшмических испытаний показывают, что емкость образца составляет 6,42 см 6,42 см адсорбента, относительная каталитическая активность равна нулю.

Сравнительные результаты динамических испытаний натриевых и медных форм цеолита типа X, полученных по известному и предлягаемому способам, приведены в таблице.

Снижение рН раствора увеличивает каталитическую активность цеолита по олефиновым углеводородам, что является нежелательным эффектом. Увеличение рН выше 12,0 снижает динамическую емкость цеолита. Себестоимость получения цеолита по сравнению с известным снижается в 2 раза..

Формула из, обретения

Способ получения медной формы цеолита типа X с пониженной каталитической активностью путем ионного обмена контактированием натриевой формы цеолита с Водным раст793036

вором соли меди с последующей дегидрацией при нагревании, отличающийся тем. что, с целью удешевления, процесса и повышетя динамической емкости цеолита по олефино5 вым углеводородам, контактирование осуществляют с водным раствором однохлористой меди, а после дегидратации цеолит промывают раствором щелочи до рН, равного 7,5-12,0. Источники информации, 10принятые во внима11ие при экспертизе

2.Патент США № 3649176, кл. 23-П1, 12.08.72 (прототип).