Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров Советский патент 1982 года по МПК C07C43/17 C07C41/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

12 Данное изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фторсодержащих простых виниловых эфиров, которые могут найти применение как мономеры для создания негорючих материалов, стойких к термоокислительной деструкции и действию агрессивных сред. Известен способ получения фторсодержащих простых виниловых эфиров из фторспиртов реакций со сложными виниловыми эфирамй в присутствии сульфата ртути. Выход конечного продукта 32% П/Известен также способ получения фторсодержащих виниловых эфиров взаимодействием фторэтанола и ацетилена в диоксане в. присутствии метилата натрия под давлением 17 атм при 160° С 2. Выход целевого продукта 5,2% от теории. Недостаток данного способа - низкий выход целевого продукта, применение ацетилена под давленигем, использование металлического натрия для приготовления катализатора. t , Также известно, что реакция присоединения ацетилена к алифатическому спирту в присутствии солей цинка или кадмия приводит к получению не простых виниловых зфиров, а альдегндацеталей 3. Цель изобретения - разработка способа получения новых фторсодержащих виниловых эфиров. Поставленная цель достигается способом получения фторсодержащих виниловых эфиров общей формулы . J . СН2 СНОСН2(СР2)„Н, где п 2-8, отличительная особенность которого состоит в том, что соответствующий фторированный спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в паровой фазе при температуре на 20-50° С выше температуры кипения спирта в присутствии катализатора ацетата кадмия или цинка, нанесенных на инертный носитель. Синтез ведут следующим образом. Ацетилен предварительно сушат и очищают, затем насыщают парами спирта при 75- 95° С и пропускают через катализатор, нагреваемый до температуры, превышающей на 20-50° С температуру кипения спирта. Температуру контролируют термопарами в двух точках: в начале и , в середине слоя катализатора. После выхода из контактной трубки продукт реакции Проходит через системы приемников с температурой -20° С, где в основном конденсируется эфир с температурой -78° С для улавливания остатков.

продукта реакции. Полученные простые фтореодержащие виниловые эфиры выделяют перегонкой под вакуумом. Выход целевого продукта составляет SO-92%.

Пример 1. Синтез Вйнилдодекафторгептилового эфира. В фарфоровую трубку (внутренний диаметр 30 мм, длина 60 см) загружают 32 г катализатора (18-20% ацетата цинка на активированном угле марки СКЛТМ) плотным слоем длиной 10 см на расстоянии 35 см от выхода трубки. Трубку помещают в печь и соединяют с испарителем и приемником. В испарительную колбу, помещенную в жидкостный термостат при 95-100° С загружают 129 г (0,4 М) додекафторгептйлового спирта с температурой кипения 170° С и пропускают ацетилен со скоростью 30 л/ч. Избыточное давление в системе составляет 12-15 мм рт. ст. Температуру поддерживают: паров спирта в испарителе С, при вводе на катализатор 150° С, в середине длины катализатора температуру поддерживают в пределах 190-200° С. После выхода из койтактной трубки продукт реакции проходит через два приемника, охлаждаемых до -20° С и до -78° С соответственно. Получеио 129 г додекафторгептилвинилового эфира (92% от теоретического) с т. кип. 69,5° С/42 мм рт. ст. Пв2° 1,3255, d42° 1,5772 MR 45,41 найдено MR 45,4 вычислено. Элементар °ный анализ: Вычислено, %: F 63,6%, найден6, %: F 63,3%. Атомная рефракция для фтора принята равной 1,41.

В ИК-спектре эфира имеются характерные для простых виниловых эфиров полосы поглощения в области 1650 и 1640 см, а наличие фтора подтверждается полосой поглощения в области 1100- 1200 CM-I.

Пример 2. Синтез октафторамилвинилового эфира. Синтез проводят в условиях примера I. Загрузки: октафторамиловый спирт (т. кип. 140°С) 241 г (Ш), катализатор - ацетат кадмия - на угле СКЛТМ - 32 г. Основные параметры: температура испарителя 75-80° С, температура на вводе на катализатор 140-150° С, температура в середине длины катализатора 180-190° С, скорбеть ацетилена 30 л/ч, продолжительность опыта 10 ч.

Получено октафторамилвииилового эфира 206 г (80% от теоретического) с т. кип. 52° С/35 мм рт. ст., 120° С/760 мм рт. ст.

Элементарньш анализ.

Вычислено, %: F 58,9, найдено, %:, F 59,0. В ИК-спектре эфира имелось характерное для простых виниловых эфиров расш,епление полосы поглощения двойной, связи в области 1650 и 1640 , наличие фтора подтверждалось поглощением в области 1100-1200 см- .

Формула изобретения

Способ получения фторсодержащих виниловых Эфиров общей формулы

CH2 CHOCH2(CF2)H,

где п 2-8, отличающийся тем, что соответствующий фторированный , спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в, паровой фазе при температуре на 20-

50° С выще температуры кипения спирта в присутствий катализатора ацетата кадми-я ИЛИ цинка, нанесенных на инертный носитель.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент США 2732370, кл. 260-91.1, опублик. . :)

2.Атавин А. А. и др. Виниловые эфиры галоид-спиртов,- «Журнал органической

химии, 4, вып. 9, 1968, с. 1561 (прототип).

3.W. Reppe «Vinylather und Vinylester, Annalen der Chemie, v. 601, 1956, p. 86.