СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области нолучеНия соединений, которые могут быть использованы для новых видов смол, пластмасс, лаков.

Предлагается способ получения виниловых эфиров кремнеорганических карбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии кремнеорганических карбоновых кислот с ацетиленом в среде диоксана при температуре 130-150°С и давлении 12-15 в присутствии окиси цинка в качестве катализатора.

Пример 1. Виниловый эфир триметилсилилпропионовой кислоты.

в стальной автоклав емкостью 1 л загружают смесь из 21,95 г (0,15 г моль триметилсилилпропионовой кислоты и 0,66 г (Зо/о от веса кислоты) окиси цинка, предварительно прогретой в вакууме в течение 0,5-1 час при 70°С. После этого заливают 66 г абс. диоксана. Автоклав закрывают, продувают и наполняют ацетиленом под давлением 12- 15 атм.

Содержимое автоклава при постоянном перемешивании нагревают при 130-150°С до прекращения логлощен,ия ацетилена («3 - 4 час). Реакция происходит при давлении ацетилена 20-30 -атм. По окончании синтеза

автоклав охлаждают до комнатной температуры и разгружают. Осадок отфильтровывают, диоксан отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме в присутствии следов гидрохинона, как стабилизатора. Получают 17,0 г винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 71°С (14 мм рт. ст.), 1,4300 и d20 0,8979.

Найдено MR 49,57. Вычислено MR 50,10. Найдено, С 55,30; Н 9,34; Si 16,29.

CgHieSiOo. Вычислено, %; С 55,77; Н 9,36; Si 16,30.

Кроме того, вернулось 3,35 г исходной триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 114°С (14 мм рт. ст.) и п2° 1,4285. Выход винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты, считая на кислоту, вощедшую в реакцию, составляет 88,7 /оэфир триэтилсиП РИМ ер 2. Виниловый лилпропионовой кислоты.

Синтез проводят аналогично выщеописанному, только при температуре 150-170°С. В автоклав загружают 18,8 г (0,1 г-моль) триэтилсилилпропионовой кислоты, 0,57 г окиси цинка и 56 г диоксана. Получают 14,6 г винилового эфира этой кислоты с т. кип. 80°С (2 мм рт. ст.), п 1,4532 и 0,9076.

Найдено MR 63,87. Вычислено MR 63,99. Найдено, о/о: С 61,57; Н 10,32; Si 13,0 i.

CiiHaaSiOa. Вычислено, %: С 61,66; Н 10,34, Si 13,09. Кроме того, выделяют 0,6 г исходной триэтилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 125°С (1 мм рт. ст.) и п 1,4544. Выход винилового эфира триэтилсилилпропионовой кислоты, считая на кислоту, вошедшую в реакцию, составляет 84,5%.

Предмет изобретения

Способ получения виниловых эфиров кремнеорганических карбоновых кислот, отличаю щ и и с я тем, что кремнеорганические кар-, боновые кислоты подвергают взаимодействию с ацетиленом в среде диоксана при температуре 130-IBO C и давлении 12-15 атм в присутствии окиси цинка в качестве катализатора.